Дегидробромирование

[MVS]

Добрый день, коллеги-химики! Нужно получить виниларены дегалогинированием хлор- или бромэтиларенов. Первый опыт - кипячение в спиртовом растворе едкого кали дал винилпроизводное и продукт замены галогена на этокси-группу в соотношении 1 к 3, общий выход менее половины, да еще и смолы куча. Есть у кого-нибудь практический опыт в реакциях дегидрогалогенирование? Может кто совет даст про оптимальные условия...

[SkydiVAR]

Два соображения по поводу:
1. Для успешной реакции нужно, чтобы галоген был во втором положении, иначе - действительно, замещение.
2. Из альдегида по Виттигу не пробовали?

[MVS]

Нужно именно дегалогенирование (галогенпроизводное доступно). Галоген в альфа-положении (т.е. бензильный).

[SkydiVAR]

Тогда трет-бутилат калия в ТГФ или трет-бутиловом спирте. Был бы бензиловый спирт - можно было бы попробовать ПТСК в толуоле.

[maks]

DBU , DBN

[gugu]

Еще один вариант: LDA. Может сработать даже на минусах и с наименьшим осмолением. А вообще при таких проблемах справочник Ларока - лучший советчик.

[rombach]

Эту книжку читали?
viewtopic.php?f=35&t=29340

[MVS]

Огромное спасибо за книгу! В ней есть ценные сведения. Буду приспосабливаться)

[Phobos]

В общем, тут все правильно сказали - нужен реагент без нуклеофильных свойств. Амин типа DBU, терт-бутоксид, можно безводный K2CO3 попробовать.

[MVS]

Скорее безводный Cs2CO3 - он растворим в эфире (и вообще есть растворимость в органике) и основание неплохое, но это дороговато.

[VOVAN CIR]

Бензол, межфазник, порошой КОНя, азеолропная отгонка (если греть)
ДИПЭА, толуол абс., нагрев 60-90С

[MVS]

Ну про межфазку понятно - вещь капризная. А вот из системы DPEA, толуол - как потом выделять? Сдается мне, что проще гидрид натрия в трет-бутаноле растворить, или взять систему трет-бутилат натрия в ТГФ. Эти можно потом водичкой разбавить и экстрагировать на здоровье. А сейчас пробую совсем простую систему - едкий кали в ИПСе. Качественно получается, количественно - пока увы...

[eizo]

Ну про межфазку понятно - вещь капризная..

вот кстати не согласен. Несколько раз прибегал к этому чудо методу - неизменно превосходный результат (в основном правда использовал его для алкилирования).
А еще вас наверняка спасет тот-же КОН в ИПСе или лучше трет бутаноле. А первичные спирты действительно будут давать алкокси .

[гаер*]

Можно попробовать с основанием Хюнига оставить в апротонном растворителе при комнатной температуре на несколько дней, недель, месяцев или лет.