расшифровка индийской химии
расшифровка индийской химии
Ахренеть можно, как индусы методики пишут.. Вот сижу, пытаюсь расшифровать, сколько чего они на самом деле брали
Если посчитать, то получается полная ерунда.. Как думаете, наверно есть смысл брать 1.1 эквивалент амина и нитрита? Нужна ли уксусная кислота, или одной солянки хватит? И главное, сколько брать пиридина, избыток? Начальнег предлагает смешать имин с анилином и прикапать изоамилнитрит в ацетонитриле... Мол кислота вообще не нужна будет. 
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Солдат спит - кристалл растёт
Re: расшифровка индийской химии
В продолжение индийского эпоса:
На сей раз товарищ опубликовался в Биомедкем, что вовсе не помешало ему допустить ряд ошибок достойных студента
Тем не менее очень интересно про pH, который должен быть 9. В методике похоже кусок пропущен, неужели в пиридине??
Тем не менее очень интересно про pH, который должен быть 9. В методике похоже кусок пропущен, неужели в пиридине??
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Солдат спит - кристалл растёт
-
gugu
Re: расшифровка индийской химии
В таких случаях, чтобы не сойти с ума есть только один выход: найти более или менее вменяемую схожую методику. Например такую. Пардон, опять индийцы.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: расшифровка индийской химии
Супер! Спасибо) Теперь из трёх можно одну вменяемую составить. Вот что не понятно, первый индус 3-6 дней реакцию вёл, а второй 5 минут всего. Это разные кольца и заместители так влияют, или просто первый был очень ленивый?))
Солдат спит - кристалл растёт
-
gugu
Re: расшифровка индийской химии
Наверное основания Шиффа менее реактивны, чем гидразоны.
Re: расшифровка индийской химии
Ага, я потом только заметил, что там гидразон..
Солдат спит - кристалл растёт
-
gugu
Re: расшифровка индийской химии
Наверное имеет смысл поискать более точные аналоги. Гугл выдает прилично хитов на слова "Schiff base diazonium coupling"
Re: расшифровка индийской химии
Гугл какие-то неправильные примеры выдаёт, там по кольцу присоединяется, а вот реаксис 145 примеров нашёл, но все они от тех самых индусов. Ещё в Journal of Chemical Research есть их статейка, посмотрю.. Вообще подозрительно это, либо пиридин волшебный))
Солдат спит - кристалл растёт
Re: расшифровка индийской химии
Индусские статьи некогда были куда хуже, чем китайские 10-15 летней давности - китайцы таки быстро прогрессируют! А по индусам этого что-то не заметно...
Сам находил многочисленные варианты, когда граждане индусы годах в 70-80-х неким сомнительным образом полярографическим методом определяли константы устойчивости некоторых комплексов лантаноидов (почему сомнительным - а процесс принципиально неравновесный) и многократно публиковали свои данные в своих индусских журналах. Хотя они, журналы эти, вроде как по правилам принимают только абсолютно уникальные данные, без возможности дублирования. Просто граждане индусы в один журнал слали данные как константы устойчивости комплексов (хоть и более чем сомнительные), а в другой - как изменения свободной энергии, рассчитанные из этих констант устойчивости. И такие вещи были поставлены просто на поток. Еще хуже были варианты, когда некий индус публиковал методику получения некого комплекса, слегка отличающуюся по цифиркам взятых концентраций от методики, опубликованной ранее, давал данные анализа, ну чуток отличающихся от опубликованных, но не оставляющих сомнения, что получено то, что нужно, и описывал свойства комплекса, понятно, ни на грамм не отличающиеся от тех, что уже были известны. Вот тут - фиг знает, он делал это в реальности, или это полностью science fiction? Ведь просто невозможно в таком случае за руку поймать!
Re: расшифровка индийской химии
Попробовал я значит реакцию имида, полученного из пара-трифторметил анилина и бензальдегида с хлоридом диазония из анилина в пиридине. Три дня ждать не стал. имхо глупо это, тем более что обработка аликвоты показала наличие продукта. Вобщем продукт есть, чистый, выход хороший, но это не целевой амидразон, для него известны данные и они не соответствуют полученным спектрам: ms: 265(5), 173(25), 145(74), 105(39), 95(11), 77(100); H1(CDCl3) 9.7(br.s, 1H, NH), 7.6(m, 3H), 7.5(m, 9H), 7.3(m, 2H) плюс вода на 1.6 как br.s. вылезла. Зато похоже на индийские спектры. Буду изучать в свободное от работы время
Солдат спит - кристалл растёт
Re: расшифровка индийской химии
Похоже, что исходный имид просто окислился до амида (M+ 265)
Солдат спит - кристалл растёт
-
gugu
Re: расшифровка индийской химии
Масса похожа на амид. И амидный протон присутствует. Но число ароматических протонов показывает, что где-то еще фенил должен быть.
Re: расшифровка индийской химии
Число протонов я сам расставлял, довольно спекулятивно, особенно если исходить из амидного протона, который может быть сильно занижен. Однако это не амид, у меня есть образец и по ТСХ не он (чуть менее полярный, чем амид). К тому же продукт окисляется с развалом под действием MnO2. Если бы это был амидразон, оксид марганца превращал бы его в радикал, аналогичный радикалу Блаттера.
Солдат спит - кристалл растёт
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 19 гостей