бромирование гистидина

[dan14444]

Страшно далёк я от органики вообще и гетероциклов в частности... А надыть бромгистидину(ов) сварить референсных. Т.е. имидазольчик замучить.
NBS нет и ждать долго.
Есть бром, есть гистидин (в т.ч. по амину ацетильный). Шо будет если погреть ф том же уксусе? Ф четвёртое нормально пойдёт?
И вообще, что с этой парочки можно поиметь (с радикальчиками там, али исчо с чем...)? Имидазол в щелочной вроде ф двоечку галогенируется, но что случиццо с аминчиком ацилированным?... Мобыть кто условия подскажить?
Выход любого из бром-производных в 1% - достаточен .

[StYV]

Обратитесь здесь к Reaxys - это будет проще и быстрее, там люди отзывчивые.
С уважением StYV.

[dan14444]

ф смысле купить подписку ради единичной и тривиальной варки? не, я лучче тут советов подожду, ну или наугад замастрячу...

[anatoliy]

ф смысле купить подписку ради единичной и тривиальной варки? не, я лучче тут советов подожду, ну или наугад замастрячу...

Здесь за спасибо.viewforum.php?f=65
NBS в барахолке без проблем, думаю, найдете.
Если нужен, обращайтесь.
А какое положение четвертое?

[dan14444]

То, которое не между азотами.
NBS я, если припрёт, в городе наверно найду - Вы вряд ли в Иркутске обитаете, но фсё одно спасибо за предложение .
Сейчас больше всего интересует прямое бромирование в щёлочи...

[anatoliy]

По логике вещей, то, которое между азотами, самое активное. Именно туда должно пойти замещение брома. Впрочем по имеющейся у меня базе, что-то аналогичное все-таки делали. Пока не выкладываю. Думаю коллеги по реаксис найдут что-нибудь более близкое. Скорее всего бромирование в уксусной кислоте или с триэтиламином. Лучше рассчитывать, что выход будет около 10% необходимого вещества. К сожалению гистидин зацепил немного другим боком. Галогенирование знаю плоховато.

[Rancid]

Напишите конкретно, какие структуры интересуют, я посмотрю в реаксисе.

[anatoliy]

Думаю, для начала

ISIS-Draw-1.tif

[Rancid]

[dan14444]

Не, говорю ж - NBS - не наш выбор, разве что совсем припрёть... Вряд ли банальный запрос даст много пользы, бо древность нужна.
С бромой надо, с бромой. Условия, катализаторы, растворители, необходимость защит, селективность...

В общем, фо фторник замутю напрямую в уксусе и в чём-нить с ТЭА, если мыселей никто не подкинет... По слухам, одно ф четвётое, а другое - во фторое преимущественно запихиваеть.

[maks]

когда вам надоест переводить реагенты , защитите все что можно и потиху добавляйте литий , ну а его уже в бром переведете

[Upstream]

Прилагаю обзорчик по галогенированию аминокислот из свежерасшаренной Супракемистером книжки. Мои опасения подтвердились: пытаться в лоб бромировать незащищённый гистидин - глухой номер, по крайней мере в уксусной аминогруппу не донесёте. Можно запухнуть даже при наличии LC-MS в личном распоряжении.
Не уверен, но в избытке водной HBr некоторые шансы должны появится, там и агрессивность брома поубавится за счёт образования Br₃^-. В случае полного облома придётся заблокировать в гистидине всё что шевелится. Простейший способ - избыток Boc₂O (5 mol/mol His) +10% DMAP --> Boc₂-His(Boc)-OBu-t
Если NBS не найдёте (советского должно быть у всех навалом), то смягчить бром можно переводом в комплекс с диоксаном или в R₄N⁺Br₃^-

[dan14444]

Первичный аминчик у мну, как уже говорил, ацилированый - так что рискну "попереводить реагентов". Опять же с HBr мысель интересная...
А ежели по LC-MS обломаюсь - буду искать реактивы и делать по человечески .

[Polychemist]

П 1.4. Систематическое использование олбанского, тем более в тематической ветке, неуместно.