+++ И снова Гриньяр...

[Alex1316]

Первый раз в первый класс !!! Подскажите пожалуста решения для такого сочетания :

2011-07-15_012351.gif

EtMgI тут прокатит?..., а то R-MgBr нету в наличии или лучше непосредственно Mg замутить с тритилиодимидазолом и уж потом инданон...??? Заранее спасибо!

[maks]

лучше непосредственно, должно сработать

[Maloy]

обычно переметаллируют, непосредственно скорее не пойдет

[Cherep]

ёлки-куда-надо
Шлоссер, первая глава.
ЕМНИП куча примеров именно на тупорылых гетеросуслах.

[maks]

не ругайссо , автора наверное азоты смущают
а что есть Шлоссер ? и есть ли он в пдф ?

[Cherep]

Код: Выделить всё

http://www.amazon.com/Organometallics-Synthesis-Manual-Manfred-Schlosser/dp/0471969613

[Cherep]

и есть ли он в пдф ?

продай немножко реактивов и прикупи. оно этого достойно.

[maks]

так я с радостью , покупают мало , пардон за оффтопик

[tixmir]

Делай гриньяра напрямую и переметаллируй его с хлоридом церия (30 min r.t.) потом туда свой кетон.

[Cherep]

кстати про церий полезное замечание!

[gugu]

Делай гриньяра напрямую и переметаллируй его с хлоридом церия (30 min r.t.) потом туда свой кетон.

Галогениды церия (да и магния тоже) могут снять тритильную защиту. Этот вопрос нужно проверять поиском. Имеет смысл попробовать литирование t-BuLi, хотя на высокий выход рассчитывать трудно из-за значительной енолизуемости 1-инданона. Да и литий может перескочить во второе положение, но есть надежда, что тритил не даст этого сделать.
Кстати, имидазол лучше защищать бензилированием. Потом палладием и водородом хорошо снимается.

[sergey2012]

Спасибо, Великие Гуру Науки, за советы! Стыдно признаваться, но я о металлоорганике ток читал и то в институте, да и под тягу ток недавно пустили. Вот и читаю ваши советы с восхищением и одновременно пониманием своей вселенской дремучести . Боссу нужен план синтеза с методами, а я опасаюсь хрень какую-нить ему подсунуть. Несколько метод нашел, но все они через RMgBr осуществляются, которого нету, ...Может кто подскажет что и как на примитивном уровне, ну типа чтобы я перед Начальником не совсем глупо выглядел (правда потом сам эти же методы и буду обкатывать, но это уже др. история )

[gugu]

Поиск в Гугле на слова "1-trityl-4-iodoimidazole lithiation" выдал вполне подходящую статью.

[Cherep]

без церия там только енолизация инданона будет, АФАИК

[Phobos]

Я бы переметаллировал при нуле с i-PrMgBr. СО вторичного гриньяра трансметалляция идет лучше.

[Alex1316]

А как будет вести себя дибромэтан с магнием? А то решил пойти по пути наименьшего сопротивления и сварганил этилбромид, но есть примесь дибромида процентов 20. Может прокатит для EtMgBr??? Уж слишком хлопотно переметаллировать...

[S324]

дибромэтанс магнием даст этилен.
а как можно сварить смесь бромэтана и дибромэтана ?

[Alex1316]

Эт аналитик предположил, что дибром этан. Фрагментация на хроматографе показала , что вероятнее всего в молекуле два брома ...В базе нет масс-спектра этого соединения, вот и пришлось ток предполагать А делал просто: серная, вода, этанол и KBr...

[Alex1316]

дибромэтанс магнием даст этилен.
а как можно сварить смесь бромэтана и дибромэтана ?

Если так, то фиг с дибромидом, не страшно. Просто как потом оттитровать Гриньяра, чтобы знать его концентрацию??? может каким-нибудь методом двойного титрования? а то титровать, как предлагают, продукты его развала с водой солянкой не надежно как-то...а вдруг он частично уже в растворе вальнулся?!...Хотя раствор EtMgBr вроде без осадка получился, ток слегка мутноватый как кисель:)

[Phobos]

Сварить дибромид из этанола нереально. Еще более нереально не разогнать от него продукт при перегонке (если не ошибаюсь, у этилбромида весьма низкая темп. кипения).
Титровать гриньяр можно напрямую, бензиламидом бензойной к-ты. ЕМНИП, при отрыве второго протона происходит синее окрашивание. Титровать в ТГФе при минусах.