Получение дивинилкетона

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Arbol
Сообщения: 10
Зарегистрирован: Вс окт 03, 2010 12:32 am

Получение дивинилкетона

Сообщение Arbol » Вс авг 28, 2011 12:17 pm

Уважаемые органики, подскажите, пожалуйста, неорганику наиболее оптимальный метод получения дивинилкетона
СН2=СН-С(О)-СН=СН2
Оптимальный - т.е. с максимально возможным выходом и меньшими трудностями.
Скорее всего обычно синтез проводят из ацетона с соотв.количеством формальдегида в две стадии с промежуточным образованием кетоспирта? Вначале в присутствии следов щелочи, а потом - иода и соляной кислоты?
Хотелось бы узнать конкретные условия получения, т.к. в открытом доступе кроме общих описаний ничего не встретилось.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6568
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Phobos » Вс авг 28, 2011 12:49 pm

The divinyl ketones are commercially available or may be prepared by methods known in the art. For example, many divinyl ketones, including the compound divinyl ketone, may be prepared by the method taught by Nelles, U.S. Pat. No. 2,105,792(1938) (incorporated herein by reference), or by the method of Mirinov et al. Additionally, divinyl ketone may be prepared by the method of Reed, J. Org. Chem., 27, 4116-4117 (November, 1962) (incorporated herein by reference).
http://www.patentgenius.com/patent/4672136.html
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Serty » Пн авг 29, 2011 9:48 am

Это очень неудобное и неживучее соединение. Его стараются по возможности заменять но другие синтоны, если вы можете сказать для чего он вам нужен, то можно будет, что нибудь предложить.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14668
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Vittorio » Пн авг 29, 2011 10:14 am

+1.
может, соотв. соль Манниха сгодится?

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Serty » Пн авг 29, 2011 12:51 pm

Я в первую очередь имел ввиду что-то вроде иодметилата N-иетил-4-пиперидона. Он прекрасно реагирует с аминами и нек. анилинами, сероводородом(в виде соли), а вот попытки заставить реагировать его с малонатом и т.п. у меня не получились. Впрочем я особо и не углублялся.
Все зависит от того, что хочет автор темы.

Arbol
Сообщения: 10
Зарегистрирован: Вс окт 03, 2010 12:32 am

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Arbol » Ср авг 31, 2011 10:47 am

это заказной синтез. Конкретного применения пока не знаю, вообще собирались использовать для различных целей. В любом случае нужно именно это вещество.

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Serty » Ср авг 31, 2011 11:14 am

Ну тогда изучайте ссылки :arrow:
Полагаю что хранить его можно только со стабилизаторами, и то есть сомнения. Простое соединение, а практически никто не продает :shuffle:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Arbol
Сообщения: 10
Зарегистрирован: Вс окт 03, 2010 12:32 am

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Arbol » Ср авг 31, 2011 12:21 pm

Спасибо за ссылки!
А если хранить в инертной атмосфере? Вообще что может применяться в качестве стабилизаторов? Это вещества, препятсвующие кето-енольной изомеризации? Какие--то вещества, содержащие гидроксильные группы или нейтральные?
Простое соединение, а практически никто не продает
Знать бы почему )

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14668
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Vittorio » Ср авг 31, 2011 12:45 pm

acetone and paraformaldehyde (polymer) were reacted in the presence of a catalyst system comprising a halogen acid salt of a secondary amine and a small amount of a carboxylic acid, at 120-150°C, at pressures of 780-1135 KPa for approximately 1 hour. Typical acetone conversions approached 100 percent while MVK selectivities based on acetone were 70 to 90 percent. The reaction was very clean and the only major by-product was divinyl ketone (DVK), a desirable monomer in its own right.
US 4945184

Serty
Сообщения: 8177
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Получение дивинилкетона

Сообщение Serty » Ср авг 31, 2011 1:10 pm

Arbol писал(а):Спасибо за ссылки!
А если хранить в инертной атмосфере? Вообще что может применяться в качестве стабилизаторов? Это вещества, препятсвующие кето-енольной изомеризации? Какие--то вещества, содержащие гидроксильные группы или нейтральные?
Ну кето-енольная изомеризация данному веществу не грозит, ибо невозможна :)
Стабилизаторы нужны в первую очередь для предотвращения полимеризации и т. п. Инерт само-собой, но все же:
Aldrich в метилвинилкетон добавляет 0.5% гидрохинона и 0.1% уксусной кислоты. Для чего последняя не совсем понял :shuffle:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 16 гостей