диазометан, обзор

[IgorChem]

Здравствуйте органики, подскажите пожалуйста свеженький обзор по диазометану, очень благодарен!:)

[suprachemister]

Diazomethane
Tarek Sammakia, University of Colorado, Boulder, CO, USA
Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis
Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd
DOI: 10.1002/047084289X.rd017

rd017.pdf

SF

[IgorChem]

Diazomethane
Tarek Sammakia, University of Colorado, Boulder, CO, USA
Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis
Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd
DOI: 10.1002/047084289X.rd017

SF

diazomethane1.pdf

diazomethane2.pdf

спасибо большое, сейчас буду рыться))))!

[IgorChem]

Коллеги, может кто-то пробовал или знает методики, где его не выделяют, а просто in situ генерят - "all in one" к примеру растворитель, диазальд или НММ щелочь и субстрат в одной колбе??

[FOX]

[SkydiVAR]

Не совсем так - обычно его таки отделяют от прекурсоров. Или эфирный раствор, полученный из нитрозометилмочевины и водной щелочи отделяют и сушат над щелочью же перед употреблением, или газообразный диазометан из диазальда отдувают азотом и поглощают холодным растворителем. Вариант "в одном флаконе", наверное, можно пробовать с НММ, если ни один из компонентов не реагирует с водой, щелочью и НММ - но я о таком ни разу не слышал.

[gugu]

Для некоторых реакций вроде метилирования спиртов, фенолов и кислот хорошо подходит и ТМС-диазометан. Собирался делать его как-то по приложенным методикам, но потом все-же решили купить. В виде раствора, хотя он и дорогущий.

[Serty]

TMSCHN2 часто дает примесь продукта с сохранившейся TMS группой. Наблюдал несколько раз такое

[suprachemister]

Коллеги, может кто-то пробовал или знает методики, где его не выделяют, а просто in situ генерят - "all in one" к примеру растворитель, диазальд или НММ щелочь и субстрат в одной колбе??

Continuous In-Situ Generation, Separation, and Reaction of Diazomethane in a Dual-Channel Microreactor
By Maurya, Ram Awatar; Park, Chan Pil; Lee, Jang Han; Kim, Dong-Pyo
From Angewandte Chemie, International Edition (2011), 50(26), 5952-5955, S5952/1-S5952/8.
A method for the continuous in-situ on-demand generation, sepn., and reaction of diazomethane from precursor diazald (I) in a dual-channel microreactor has been developed. The microchem. system allows a variety of diazomethane reactions to be performed without the most common problems of prepn., handling, transfer, and decompn.

Cyclopropanation of unsaturated compounds with diazomethane generated in situ. A new efficient and practical route to cyclopropane derivatives
By Nefedov, O. M.; Tomilov, Yu. V.; Kostitsyn, A. B.; Dzhemilev, U. M.; Dokichev, V. A.
From Mendeleev Communications (1992), (1), 13-15.
The synthesis of the title compds., e.g., I, is easily achieved by the Pd-catalyzed cyclopropanation of unsatd. compds., e.g., II, with diazomethane generated in situ from N-methyl-N-nitrosourea-KOH in CH2Cl2-Et2O.

N,N'-Dinitroso-N,N'-dimethyloxamide as a starting material for diazomethane
By Reimlinger, Hans K.
From Chemische Berichte (1961), 94, 2547-50.

In situ generation of diazomethane
By Hecht, Sidney M.; Kozarich, John W.
From Tetrahedron Letters (1973), (16), 1397-400.
4-, 3-O2NC6H4R (R = OH, CO2H) were methylated by CH2N2, generated in situ by decompn. of MeN(NO)CONH2 by their conjugate bases.

Alkylations employing in situ generation of diazoalkane alkylation reagents
By Hecht, Sidney M.; Kozarich, John W.
From U.S. (1976), US 3963698 A 19760615.
M-, p-O2NC6H4OH, m-, and p-O2NC6H4CO2H were methylated with CH2N2, generated in situ by base-catalyzed decompn. of MeN(NO)CONH2; yield of nitroanisoles and Me nitrobenzoates were 85-97%.

[IgorChem]

Suprachemister, спасибо!

[sadD]

Здравствуйте. А чем деактивируют ДМ в случае утечки?

[iskariot]

Кислотой, вестимо

[IgorChem]

Здравствуйте. А чем деактивируют ДМ в случае утечки?

он сам деактивируется))))) методом самоуничтожения)))))
вдыхайте уксус;)