Механизм циклизации малеамовых кислот

[takadaandrew]

Здравствуйте, уважаемые гости сайта! Помогите с таким вопросом: по какому механизму происходит циклизация малеамовых кислот при действии уксусного ангидрида? Буду благодарен!!!

[der]

а можно на неё посмотреть?

[takadaandrew]

Малеиновый ангидрид + R-NH2 = R-NH-CO-CH=CH-COOH (малеамовая кислота)

[der]

возможно все циклизуется в вот такую штуку

O=c1ccc(=O)[nH]1 JME 2006.05 Thu Oct 06 00:32:55 MSD 2011 7 7 0 0 0 0 0 0 0 0999 V2000 0.0000 1.7641 0.0000 O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4.9282 1.7641 0.0000 O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1.7641 0.0000 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3.1641 0.0000 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2.4641 2.1544 0.0000 N 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1.3315 1.3315 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3.5967 1.3315 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 6 2 0 0 0 0 2 7 2 0 0 0 0 3 4 2 0 0 0 0 3 6 1 0 0 0 0 4 7 1 0 0 0 0 5 6 1 0 0 0 0 5 7 1 0 0 0 0 M END

[Serty]

Скорее всего через образование смешанного ангидрида, циклизации по активированному карбонилу с последующим выбросом ацетата.

[takadaandrew]

1. Реакция идет в присутствии АсОNa, то есть в щелочной среде.
2.Понятно, что Ас2О заместит ОН-групу карбоксила на ОАс + уксуска.
Так вопрос следующий: С=О-групу карбоксила атакует непосредственно азот или идет в этих условиях лактим-лактамная таутомерия и С=О-групу карбоксила атакует кислород с образованием оксазолина?
Есть подозрение на последнее(на спектре уже через 30 мин пропал водород возле азота)... Тогда как будет вести себя этот оксазолин при последующем нагревании и каким образом из него можно получить как можно чистый малеинимид (задача - именно зациклизовать малеамовую кислоту в малеинимид)? Кто поможет, тому буду искренне очень благодарен!!!!!!!!!

[takadaandrew]

Еще раз прошу - интересует механизм, а не просто конечный продукт!!!

[Serty]

Так вопрос следующий: С=О-групу карбоксила атакует непосредственно азот или идет в этих условиях лактим-лактамная таутомерия и С=О-групу карбоксила атакует кислород с образованием оксазолина?
Есть подозрение на последнее(на спектре уже через 30 мин пропал водород возле азота)... Тогда как будет вести себя этот оксазолин при последующем нагревании и каким образом из него можно получить как можно чистый малеинимид (задача - именно зациклизовать малеамовую кислоту в малеинимид)? Кто поможет, тому буду искренне очень благодарен!!!!!!!!!

Возможно и кислород, только почему вы это называете оксазолином? Эти продукты хорошо известны, но вот по какому механизму они могут перегруппироваться в малеинимиды мне не очень понятно. Если интересно попробуйте изучить ссылки в приложенном файле, может что и найдется.

[takadaandrew]

Очень сильно извиняюсь! "Оксазолинами" я их назвал по случайной ошибке... Вложенный файл просмотрю. Спасибо! Еще раз извините за мою ошибку...