Механизм циклизации малеамовых кислот

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
takadaandrew
Сообщения: 65
Зарегистрирован: Ср дек 01, 2010 11:45 pm

Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение takadaandrew » Вт окт 04, 2011 11:09 pm

Здравствуйте, уважаемые гости сайта! Помогите с таким вопросом: по какому механизму происходит циклизация малеамовых кислот при действии уксусного ангидрида? Буду благодарен!!!

der
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Вт апр 20, 2010 7:46 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение der » Ср окт 05, 2011 8:12 pm

а можно на неё посмотреть?
Теория без практики мертва, а практика без теории слепа

takadaandrew
Сообщения: 65
Зарегистрирован: Ср дек 01, 2010 11:45 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение takadaandrew » Ср окт 05, 2011 11:07 pm

Малеиновый ангидрид + R-NH2 = R-NH-CO-CH=CH-COOH (малеамовая кислота)

der
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Вт апр 20, 2010 7:46 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение der » Ср окт 05, 2011 11:33 pm

возможно все циклизуется в вот такую штуку


Теория без практики мертва, а практика без теории слепа

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение Serty » Чт окт 06, 2011 10:02 am

Скорее всего через образование смешанного ангидрида, циклизации по активированному карбонилу с последующим выбросом ацетата.

takadaandrew
Сообщения: 65
Зарегистрирован: Ср дек 01, 2010 11:45 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение takadaandrew » Чт окт 06, 2011 1:44 pm

1. Реакция идет в присутствии АсОNa, то есть в щелочной среде.
2.Понятно, что Ас2О заместит ОН-групу карбоксила на ОАс + уксуска.
Так вопрос следующий: С=О-групу карбоксила атакует непосредственно азот или идет в этих условиях лактим-лактамная таутомерия и С=О-групу карбоксила атакует кислород с образованием оксазолина?
Есть подозрение на последнее(на спектре уже через 30 мин пропал водород возле азота)... Тогда как будет вести себя этот оксазолин при последующем нагревании и каким образом из него можно получить как можно чистый малеинимид (задача - именно зациклизовать малеамовую кислоту в малеинимид)? Кто поможет, тому буду искренне очень благодарен!!!!!!!!!

takadaandrew
Сообщения: 65
Зарегистрирован: Ср дек 01, 2010 11:45 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение takadaandrew » Чт окт 06, 2011 1:46 pm

Еще раз прошу - интересует механизм, а не просто конечный продукт!!!

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение Serty » Чт окт 06, 2011 3:12 pm

takadaandrew писал(а):Так вопрос следующий: С=О-групу карбоксила атакует непосредственно азот или идет в этих условиях лактим-лактамная таутомерия и С=О-групу карбоксила атакует кислород с образованием оксазолина?
Есть подозрение на последнее(на спектре уже через 30 мин пропал водород возле азота)... Тогда как будет вести себя этот оксазолин при последующем нагревании и каким образом из него можно получить как можно чистый малеинимид (задача - именно зациклизовать малеамовую кислоту в малеинимид)? Кто поможет, тому буду искренне очень благодарен!!!!!!!!!
Возможно и кислород, только почему вы это называете оксазолином? Эти продукты :arrow: хорошо известны, но вот по какому механизму они могут перегруппироваться в малеинимиды мне не очень понятно. Если интересно попробуйте изучить ссылки в приложенном файле, может что и найдется.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

takadaandrew
Сообщения: 65
Зарегистрирован: Ср дек 01, 2010 11:45 pm

Re: Механизм циклизации малеамовых кислот

Сообщение takadaandrew » Пт окт 07, 2011 3:01 am

Очень сильно извиняюсь! "Оксазолинами" я их назвал по случайной ошибке... Вложенный файл просмотрю. Спасибо! Еще раз извините за мою ошибку...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость