Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Phobos » Ср окт 05, 2011 11:31 am

Коллеги, что бы вы посоветовали для подобной реакции? На большой гетероциклической системе висят два карбоксила. На одном - аллильный сложный эфир, на другом метильный плюс в третьем положении кетон, а во втором - хиральный центр (то есть основные условия могут его убить и видимо, придется работать в слабокислых).
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Serty » Ср окт 05, 2011 12:39 pm

А почему не Pd - селективность выше? Таких примеров довольно много :arrow:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Phobos » Ср окт 05, 2011 12:42 pm

Количества слишком большие, дороговато для производства.
Вот если бы какой-то палладий на полимерной основе попользовать, чтоб в конце реакции отфильтровать и повтороно использовать, тогда бы могло прокатить.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Serty » Ср окт 05, 2011 1:02 pm

Что-то мне кажется, что без Pd здесь не обойтись - если играть только на скоростях гидролиза выход может оказаться настолько низким, что сожрет всю выгоду :roll: Интересно а можно ли это проделать с Pd/C-Ph3P и приемлем ли был бы такой вариант? Для Сузуки это зачастую прокатывает...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Phobos » Ср окт 05, 2011 1:31 pm

Я думал, есть что-то на окислительной основе - скажем, сперва эпоксидация, а потом какой-нибудь assisted cleavage полученного эпокси-эстера.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Serty » Ср окт 05, 2011 2:10 pm

Не встречал и Reaxys примеров селективного гидролиза глицидиловых эфиров не дает. Впрочем это не значит, что это невозможно :wink:

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 862
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Masterboy » Вс окт 09, 2011 8:37 am

Добрый день!
В моем понимании тут даже и эпоксидировать не нужно: просто провести вицинальное гидроксилирование. Моноэфиры гликоля и глицерина очень легко поддаются гидролизу за счет содействия соседней гидроксигруппы.
Different Dreams

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Phobos » Вс окт 09, 2011 8:53 am

ГИдролизу кислотному или основному?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 862
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Masterboy » Вс окт 09, 2011 9:51 am

Хороший вопрос. Надо посмотреть старика Вейганда: это он об этом довольно подробно писал.
Different Dreams

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 862
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Masterboy » Вс окт 09, 2011 10:08 am

Вот, Вейганд-Хильгетаг, на странице 366, пишет, что моноэфиры гликоля гидролизуются уже водой и дает такую ссылку:
E. Erlenmeyer, Ann., 192, 249 (1878). :shock:
Different Dreams

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Serty » Пн окт 10, 2011 3:08 pm

Masterboy писал(а):Добрый день!
В моем понимании тут даже и эпоксидировать не нужно: просто провести вицинальное гидроксилирование. Моноэфиры гликоля и глицерина очень легко поддаются гидролизу за счет содействия соседней гидроксигруппы.
Об этом я как-то не подумал :shuffle: Весь вопрос выдержит ли "большая гетероциклическая система" условия окисления... И чем? Если осмий, то он тоже недешев для производства, и зело токсичен.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 862
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

Сообщение Masterboy » Пн окт 10, 2011 9:11 pm

Добрый вечер!
Сначала мне на ум пришло волшебное слово Вагнер, а потом я обратил внимание на то, что коллеге Phobos нежелательна основная среда. А в целом, думаю, что обоснованно было бы "пошерстить" монографию Хейнса "Окисление органических соединений": что-то подходящее да найдется! :wink:
Different Dreams

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей