Селективный гидролиз аллильного сложного эфира

[Phobos]

Коллеги, что бы вы посоветовали для подобной реакции? На большой гетероциклической системе висят два карбоксила. На одном - аллильный сложный эфир, на другом метильный плюс в третьем положении кетон, а во втором - хиральный центр (то есть основные условия могут его убить и видимо, придется работать в слабокислых).

[Serty]

А почему не Pd - селективность выше? Таких примеров довольно много

[Phobos]

Количества слишком большие, дороговато для производства.
Вот если бы какой-то палладий на полимерной основе попользовать, чтоб в конце реакции отфильтровать и повтороно использовать, тогда бы могло прокатить.

[Serty]

Что-то мне кажется, что без Pd здесь не обойтись - если играть только на скоростях гидролиза выход может оказаться настолько низким, что сожрет всю выгоду Интересно а можно ли это проделать с Pd/C-Ph3P и приемлем ли был бы такой вариант? Для Сузуки это зачастую прокатывает...

[Phobos]

Я думал, есть что-то на окислительной основе - скажем, сперва эпоксидация, а потом какой-нибудь assisted cleavage полученного эпокси-эстера.

[Serty]

Не встречал и Reaxys примеров селективного гидролиза глицидиловых эфиров не дает. Впрочем это не значит, что это невозможно

[Masterboy]

Добрый день!
В моем понимании тут даже и эпоксидировать не нужно: просто провести вицинальное гидроксилирование. Моноэфиры гликоля и глицерина очень легко поддаются гидролизу за счет содействия соседней гидроксигруппы.

[Phobos]

ГИдролизу кислотному или основному?

[Masterboy]

Хороший вопрос. Надо посмотреть старика Вейганда: это он об этом довольно подробно писал.

[Masterboy]

Вот, Вейганд-Хильгетаг, на странице 366, пишет, что моноэфиры гликоля гидролизуются уже водой и дает такую ссылку:
E. Erlenmeyer, Ann., 192, 249 (1878).

[Serty]

Добрый день!
В моем понимании тут даже и эпоксидировать не нужно: просто провести вицинальное гидроксилирование. Моноэфиры гликоля и глицерина очень легко поддаются гидролизу за счет содействия соседней гидроксигруппы.

Об этом я как-то не подумал Весь вопрос выдержит ли "большая гетероциклическая система" условия окисления... И чем? Если осмий, то он тоже недешев для производства, и зело токсичен.

[Masterboy]

Добрый вечер!
Сначала мне на ум пришло волшебное слово Вагнер, а потом я обратил внимание на то, что коллеге Phobos нежелательна основная среда. А в целом, думаю, что обоснованно было бы "пошерстить" монографию Хейнса "Окисление органических соединений": что-то подходящее да найдется!