вопрос о проведении реакции Шмидта

[pomogblin]

Здравствуйте
Поделитесь информацией по реакции:
1. можно ли использовать азид калия (натрия) вместо азотистоводородной кислоты?
2. безопасно ли перегонять данную кислоту без эфира, вытесняя ее серной из соли?
3. в случае получения аминокислоты как ее лучше выделить и очистить (через пикрат, фосфорновольфрамовую кислоту или может перекристаллизацией)
4. обязательно ли нейтрализовать серную кислоту гидроксидом бария (или можно кон) если аминокислоту планирую выделить через пикрат?


аспарагиновая кислота --> диаминопропановая кислота

[Serty]

Я вообще первый раз слышу, что HN3 нужно выделять для реакции Шмидта. Несколько раз делали используя H2SO4-NaN3. Возможно есть методики с выделенной кислотой, но на мой взгляд лучше этого избежать - уж больно от нее голова болит , это помимо взрывоопасности.
Я не совсем понял о какой аминокислоте идет речь? Вы хотите сразу раскрыть амид?
Если не секрет, о каком кетоне идет речь - от этого многое зависит...

[mfomich]

А если секрет, то в Органикуме, в разделе "перегруппировки", есть и раздел про Шмидта с общей методикой. Там, конечно, азид натрия.

[maks]

аспарагиновая кислота может дать как бы амин из обоих кислотных групп, возни чисть будет ....

[Serty]

Все перепутал, писал о реакции Бекмана в варианте с HN3, наверное потому-что летом с ней возились
А скакими защитами вы планируете окучивать аспаргиновую кислоту? Мы в свое время работали с аспаргином по Гофману и получали производные имидазолинон-4-карбоновой кислоты.

[pomogblin]

вот описание.
как видно защищать там ничего не надо, вторая кислотная группа не реагирует так как рядом аминогруппа.
(в тексте могут быть ошибки)
ув. mfomich выделение описанное в органикуме не подойдет так как перегнать с водяным паром диаминопропановую кислоту скорее всего не выйдет.
* пока что ясно только то что азотистоводородную кислоту лучше получать в виде раствора в бензоле, хлороформе или генерировать в реакционной массе