амиды из фенилбороновой к-ты

[Vanya Ivanov]

Если у кого нибудь есть опыт, то подскажите, пожалуйста, как попроще получить амиды из 4-карбокси-фенилбороновой к-ты. Амины - защищеные аминокислоты как природные так и нет. Я пробовал простую р-цию с CDI в диоксане, грел до 60-80 оС. Получается не очень чисто, реакция идет не до конца за 4-6 ч, выходы особенно со вторичными аминами - швах. Веществ мало. И экспериментировать не хочеться. Нужен дельный совет, помогите.

ba.JPG

[maks]

арилбороновые кислоты склонны давать тримеры , так что лучше не греть , есть подозрение что реагенты типа EDCI , CDI тоже способствуют
я бы посоветовал карбоновую кислоту превратить в хлорангидрид тионилхлоридом и потом амин добавить и крутить долго при комнатной температуре , в инертной атмосфере , наблюдая по ТСХ

[Phobos]

А тионилхлорид борные гидроксилы не превратит в хлоры тоже?

[maks]

не ожидаем

[Maloy]

тионил скорее превратит кислоту в бороксин, который потом можно будет перевести обратно в кислоту, да даже если в хлорид, потом на их место встанет амин, который при гидролизе должен развалиться обратно в кислоту, получается только перерасход тионила и амина будет, может низкий выход с этим и связан, что реагентов не доложили?

[gugu]

Может лучше взять пинаколиновый эфир этой кислоты и амидировать им? Меньше будет потом проблем с протодеборонированием и тримеризацией. Хроматографировать можно. В реакции пинаколинбораты будут вступать те же, что и борные кислоти (Судзуки и проч.). А если так уж нужно, то их можно гидролизовать в кислоты разбавленной HCl.

[maks]

тут то что Вам надо

[Vanya Ivanov]

Спасибо, maks, самое то. Я пологаю, что получение амидов через хлорангидриды (хлорформилфенилбороновой) приведет к меньшей рацемизации аминокомпонента р-ции. Для чего все реакции в приведенной методике проводят в аргоне? Вроде окисляющихся компонентов нет. Ладно. Попробую. Напишу что получилось.

[maks]

Для чего все реакции в приведенной методике проводят в аргоне? Вроде окисляющихся компонентов нет.

хлорангидриды боятся не кислорода , а влаги ну поетому и под инертным газом ,что бы влага воздуха не порушила, азот вполне соидет
синтетических удач