Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Уважаемые коллеги. Активный MnO2 - избирательный окислитель для окисления спиртов аллилового и бензилового рядов в присутствии других незащищенных спиртовых групп. Наиболее часто применяют MnO2, полученный по J. Attenburrow из сульфата марганца и перманганата калия по реакции конпропорционирования. Его окислительная активность сильно зависит от содержания воды (максимальная, когда 4-8% воды). Сегодня попробовал окислять им модельный субстрат - коричный спирт и что-то не пошло. Думаю, не досушил. Жду дельных советов, дорогие коллеги.
Вопрос в следующем: получал ли кто из вас такой реагент и главное, как долго и при какой температуре сушили? Для чего его рекомендуют хранить при -20 оС? Замедляют старение - переход оловых связей в оксоловые?
Вот что смотрел по теме:
Attenburrow, J.; Cameron, A. F. B.; Chapman, J. H.; Evans, R. M.; Hems, B. A.; Jansen, A. B. A.; Walker, T. (1952), J. Chem. Soc.: 1094.
Reidies, Arno H. (2002), "Manganese Compounds", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 20, Weinheim: Wiley-VCH, pp. 495–542.
Cahiez, G.; Alami, M.; Taylor, R. J. K.; Reid, M.; Foot, J. S. (2004), "Manganese Dioxide", in Paquette, Leo A., Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis.
Вопрос в следующем: получал ли кто из вас такой реагент и главное, как долго и при какой температуре сушили? Для чего его рекомендуют хранить при -20 оС? Замедляют старение - переход оловых связей в оксоловые?
Вот что смотрел по теме:
Attenburrow, J.; Cameron, A. F. B.; Chapman, J. H.; Evans, R. M.; Hems, B. A.; Jansen, A. B. A.; Walker, T. (1952), J. Chem. Soc.: 1094.
Reidies, Arno H. (2002), "Manganese Compounds", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 20, Weinheim: Wiley-VCH, pp. 495–542.
Cahiez, G.; Alami, M.; Taylor, R. J. K.; Reid, M.; Foot, J. S. (2004), "Manganese Dioxide", in Paquette, Leo A., Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Я его получала. Особых проблем в получении не было. Сушила и активировала в вакуумном шкафу. Точную пропись и температуру не помню (могу завтра посмотреть, если не забуду... ). Но проблем никаких не было.
Активировала также и продажный оксид марганца в вакуумном шкафу. Тоже работал отлично.
Активировала также и продажный оксид марганца в вакуумном шкафу. Тоже работал отлично.
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
)) Привет, Елена.Helлен писал(а): Сушила и активировала в вакуумном шкафу.
А как его активировать? Что под этим понимается?
Можно ли узнать по внешним признакам, что он уже активен?
Как активировать продажный реагент?
Долго ли сохраняется активность?
Как хранить, чтобы продлить период активности? Или сразу нужно использовать?
Для каких реакций использовался такой MnO2?
Очень жду ответа.
Последний раз редактировалось OrganicChemist Сб дек 03, 2011 8:09 pm, всего редактировалось 1 раз.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
На всякий случай - обзор из ХГС читали?
Я делал по Физерам. По словам человека, который пол-дисера сделал на окислении с MnO2, пару месяцев хранится без проблем, дальше теряет активность, так что ведро наверное не имеет смысл делать Но не так давно я использовал полуторогодовалый самодельный реагент (хранился при комнатной температуре и не вскрывался за это время ни разу), работал. Всё равно его берётся большой избыток, и основная проблема - сорбция продуктов на MnO2 (доизвлекаю в сокслете), и, да, фильтрация У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
вот, что в своих архивах нарыл
Значит, JOC, 35, 3971, (1970)
Вкратце: раствор 20 г перманганата/250 мл воды нагреть до кипения, снять с плитки, при помешивании добавить постепенно (в течение 5-7 мин) 6.25 г активированного угля (пенится!). Затем вскипятить еще минут на 5, пока не исчезнет цвет перманганата, охладить до комнатной, дать постоять 1-15 мин, отфильтровать, помыть на фильтре водой 4 раза, высушить на воздухе, затем в печке (24 ч/110С). Мне кажется, я залил толуолом и удалил воду через Дин-Старк.
Второй вариант (более активный реагент) - к раствору добавить при комнатной температуре 10 г угля и болтать 16 часов. Фильтрация, промывка, сушка на воздухе - получаем 26.5 г, сушим сутки при 110С в печке до 22 г реагента.
Окисление: 0.5 г of cinnammyl alcohol, 5 г реагента, rt, растворитель - смесь бензола с лигроином (5.5-19g).
Эффективность зависит от марки угля: лучше всего J.T.Baker, затем Nuchar C-190N, Darco G-60, Malinckrodt USP. Неэффективны: Fisher C-263 and Norit neutral.
Кохайтеся, чорнобриві...
- OrganicChemist
- Сообщения: 2130
- Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Спасибо, коллеги. Решил еще дольше подержать в сушильном шкафу.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Реагент готовила по Физерам . Сушила около 4ч в вакуумном шкафу при 120. Хранится стабильно пару месяцев (банк , замотанная парафильмом). Делала себе около 300г. Окисляла различные гетероциклы... Любитель Манниха неплохой обзор прикрепил.
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Ребята, а возраст реактива как-то влияет на его окислительные свойства? Под рукой лишь советсткая "Перекись марганца", которая хранилась в сухом месте, герметично укупоренная. Можно ее для активирования брать или лучше приготовить свежеосажденную?
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Свеже-, конечно. MnO2 из банки готовился по другим рецептам.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
А разве продажный не активируют? Или продажный советский?
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Реактивный MnO2 получался прокаливанием карбоната. Для оргсинтеза делали иначе, поэтому он и назывался (и являлся) активным в соответствующих реакциях
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
amik, спасибо!
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Где-то мне попадался синтез двуокиси марганца прибавлением активированного угля к перманганату с последующей отмывкой. Как раз в целях окисления спиртов до альдегидов. Во.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Наверное здесьSkydiVAR писал(а):Где-то мне попадался синтез двуокиси марганца прибавлением активированного угля к перманганату с последующей отмывкой
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Ток я по этой методе сам пару лет назад варил...Любитель_Манниха писал(а):Наверное здесьSkydiVAR писал(а):Где-то мне попадался синтез двуокиси марганца прибавлением активированного угля к перманганату с последующей отмывкой
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
SkydiVAR, спасибо Вам за участие и за методику! Попробую с углем (тут обсуждалось, что вопрос марки угля влияет на активность). Активированный уголь у нас в бочонке лет триста лежит, никто про марку не ведает, поэтому посмотрим, насколько повезет . А будут проблемы, придется перейти на классику: сульфат, щелочь + перманганат. Сушить, насколько я понимаю, лучше вакууме при 120С.
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Да у Хеллен небось просто НЕвакуумной сушилки не было
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Зайко, не прикалывайся))) Все было .
Я вот сама столкнулась с нашим продажным оксидом марганца, который ни в какую не хочет активироваться((
Только 20 экв его в реакции спасают положение
Я вот сама столкнулась с нашим продажным оксидом марганца, который ни в какую не хочет активироваться((
Только 20 экв его в реакции спасают положение
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
Я тоже брал то, что в банке, причем несколько раз пересыпанной и, скорее всего, смешанной. Перед употреблением растер в ступке до пыли - сработало нормально.klamm писал(а):SkydiVAR, спасибо Вам за участие и за методику! Попробую с углем (тут обсуждалось, что вопрос марки угля влияет на активность). Активированный уголь у нас в бочонке лет триста лежит, никто про марку не ведает, поэтому посмотрим, насколько повезет .
Меч-кладенец - оружие пофигистов.
Re: Активный оксид марганца(IV) по Аттенбору
У меня судя по всему какая-то нано- окись. Там хоть три, хоть что угодно делай. С диспергатором делала- ноль змоций, только фильтроваться хуже стало. (фильтрую через целит )Перед употреблением растер в ступке до пыли - сработало нормально.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 41 гость