Восстановление производных карб кислот LTBA

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Beatle
Сообщения: 51
Зарегистрирован: Ср дек 15, 2010 8:04 pm

Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Beatle » Ср дек 14, 2011 2:02 pm

Уважаемые, коллеги! Подскажите, пожалуйста, методику восстановления слож. эфиров или хлорангидридов карбоновых кислот до альдегидов литий трис-(трет-бутокси)алюмогидридом(LTBA). Обязательно ли использовать ТГФ при -780С? Можно ли использовать петролейный эфир в качестве растворителя? Можно ли проводить реакцию при 00С?
Огромное спасибо!

Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Dottie » Ср дек 14, 2011 9:13 pm

А третбутоксиалюмогидрид принципиален?
Проще готовится и применяется триэтоксиалюмогидрид, см. рис.
067896.GIF
И пользуясь случаем, спрошу - нет ли примеров восстановления третичных амидов до альдегидов при помощи лития боргидрида??
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось Dottie Чт дек 15, 2011 9:55 am, всего редактировалось 1 раз.

Аватара пользователя
Haifisch
Сообщения: 980
Зарегистрирован: Ср сен 28, 2011 12:57 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Haifisch » Ср дек 14, 2011 10:38 pm

В книге "Избраные методы синтеза органических соединений. И.Б. Репинская М.С.Шварцберг" есть получение LTBA и восстановление им хлорангидрида п-нитробензойной к-ты в альдегид. Реакция при -78 в диглиме. Сей труд находил в сети в открытом доступе.
...denn nur wer aufgibt hat wirklich verlor'n!

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Nickolas » Чт дек 15, 2011 8:44 am

Я работал с триэтоксиЛАГ. Хороший реагент. Только нужен эфир. ТГФ работает хуже.

Вобщем, ad fontes! :)
LAH - alkoxydes.rar
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Dottie » Чт дек 15, 2011 9:54 am

Nickolas писал(а):Я работал с триэтоксиЛАГ...]
Nickolas, а можно подробностей и впечатлений? Может камни какие подводные? Как лучше получать - с абсолютным этанолом или этилацетатом? Если старый и труднорастворимый в эфире ЛАГ - растворяется ли при прикапывании этилацетата? Как в плане чувствительности к кислороду воздуха? Тонкости при гашении РМ?

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Nickolas » Чт дек 15, 2011 10:21 am

Dottie писал(а):
Nickolas писал(а):Я работал с триэтоксиЛАГ...]
Nickolas, а можно подробностей и впечатлений?
Из камней это качество ЛАГа. Со старым не получилось, хотя мы его оттитровывали и он был в относительном порядке.
Проще брать этилацетат, т.к. его легче сушить, да и водород не прет.
Еще один момент: нужно проверить заранее, растворим ли Ваш субстрат в диэтиловом эфире при 0 С, а то у нас был конфуз :lol:
Инертный газ не использовали, делали просто с хлоркальциевой трубкой.
Гашение смеси вообще не проблема, потому что можно брать фактически эквивалент триэтоксиЛАГа и, по сути, там уже нечего гасить при ворк-апе.
При отработке методики на модельном амиде получили 80% после перегонки.

Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Dottie » Чт дек 15, 2011 10:42 am

Спасибо за быстрый ответ! Последний вопрос - субстрат добавляется к гидриду или наоборот?

Nickolas
Сообщения: 1530
Зарегистрирован: Пн авг 27, 2007 8:15 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Nickolas » Чт дек 15, 2011 12:22 pm

Мы прибавляли субстрат к гидриду. Можно и наоборот, но в статье пишут, что выход так лишь немного выше.

Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение Dottie » Чт дек 15, 2011 8:43 pm

Nickolas, спасибо!! Попробую на днях.

tixmir
Сообщения: 877
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Восстановление производных карб кислот LTBA

Сообщение tixmir » Чт дек 15, 2011 11:10 pm

Haifisch писал(а):В книге "Избраные методы синтеза органических соединений. И.Б. Репинская М.С.Шварцберг" есть получение LTBA и восстановление им хлорангидрида п-нитробензойной к-ты в альдегид. Реакция при -78 в диглиме. Сей труд находил в сети в открытом доступе.
В этой же книжке есть востановление эфиров кислот боргидридом лития, про амиды нигде не слышал.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей