Восстановление производных карб кислот LTBA
Восстановление производных карб кислот LTBA
Уважаемые, коллеги! Подскажите, пожалуйста, методику восстановления слож. эфиров или хлорангидридов карбоновых кислот до альдегидов литий трис-(трет-бутокси)алюмогидридом(LTBA). Обязательно ли использовать ТГФ при -780С? Можно ли использовать петролейный эфир в качестве растворителя? Можно ли проводить реакцию при 00С?
Огромное спасибо!
Огромное спасибо!
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
А третбутоксиалюмогидрид принципиален?
Проще готовится и применяется триэтоксиалюмогидрид, см. рис. И пользуясь случаем, спрошу - нет ли примеров восстановления третичных амидов до альдегидов при помощи лития боргидрида??
Проще готовится и применяется триэтоксиалюмогидрид, см. рис. И пользуясь случаем, спрошу - нет ли примеров восстановления третичных амидов до альдегидов при помощи лития боргидрида??
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось Dottie Чт дек 15, 2011 9:55 am, всего редактировалось 1 раз.
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
В книге "Избраные методы синтеза органических соединений. И.Б. Репинская М.С.Шварцберг" есть получение LTBA и восстановление им хлорангидрида п-нитробензойной к-ты в альдегид. Реакция при -78 в диглиме. Сей труд находил в сети в открытом доступе.
...denn nur wer aufgibt hat wirklich verlor'n!
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Я работал с триэтоксиЛАГ. Хороший реагент. Только нужен эфир. ТГФ работает хуже.
Вобщем, ad fontes!
Вобщем, ad fontes!
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Nickolas, а можно подробностей и впечатлений? Может камни какие подводные? Как лучше получать - с абсолютным этанолом или этилацетатом? Если старый и труднорастворимый в эфире ЛАГ - растворяется ли при прикапывании этилацетата? Как в плане чувствительности к кислороду воздуха? Тонкости при гашении РМ?Nickolas писал(а):Я работал с триэтоксиЛАГ...]
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Из камней это качество ЛАГа. Со старым не получилось, хотя мы его оттитровывали и он был в относительном порядке.Dottie писал(а):Nickolas, а можно подробностей и впечатлений?Nickolas писал(а):Я работал с триэтоксиЛАГ...]
Проще брать этилацетат, т.к. его легче сушить, да и водород не прет.
Еще один момент: нужно проверить заранее, растворим ли Ваш субстрат в диэтиловом эфире при 0 С, а то у нас был конфуз
Инертный газ не использовали, делали просто с хлоркальциевой трубкой.
Гашение смеси вообще не проблема, потому что можно брать фактически эквивалент триэтоксиЛАГа и, по сути, там уже нечего гасить при ворк-апе.
При отработке методики на модельном амиде получили 80% после перегонки.
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Спасибо за быстрый ответ! Последний вопрос - субстрат добавляется к гидриду или наоборот?
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Мы прибавляли субстрат к гидриду. Можно и наоборот, но в статье пишут, что выход так лишь немного выше.
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
Nickolas, спасибо!! Попробую на днях.
Re: Восстановление производных карб кислот LTBA
В этой же книжке есть востановление эфиров кислот боргидридом лития, про амиды нигде не слышал.Haifisch писал(а):В книге "Избраные методы синтеза органических соединений. И.Б. Репинская М.С.Шварцберг" есть получение LTBA и восстановление им хлорангидрида п-нитробензойной к-ты в альдегид. Реакция при -78 в диглиме. Сей труд находил в сети в открытом доступе.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей