Пытаюсь сделать 4,5-диметилимидазол. Попробовал пробромировать МЭК бромом в АсОН, дабы получить бромкетон - ничего не вышло, образуется куча изомеров, кторая не хочет разгоняться.
(С диацетилом беда - пройдет много времени прежде чем его привезут, да и выходы низковаты). В Хильгетаге нашел заметку о "О"-ацилировании несимм. кетонов и последующем однозначном бромировании енолацетатов, но тут неприятность в том, что т-ры кипения енолацетата и Ас2О слишком близки и разогнать их не удастся. Так что вот думаю... Ребят, а у вас что нибудь есть предложить по этому вопросу?
подходы к 4,5-диметилимидазолу
4,5-Dimethylimidazole: a correction and alternative synthesis. D'Sa, Albinus; Cohen, Louis A. Lab. Bioorg. Chem., Natl. Inst. Diabetes Dig. Kidney Dis., Bethesda, MD, USA. Journal of Heterocyclic Chemistry (1991), 28(7), 1819-20.
Fractional vacuum distn. of the product obtained from thermal condensation of acetoin with formamide is a formic acid complex of 4,5-dimethylimidazole, and not the expected free base. The 1H and 13C NMR spectra suggest that the product may be closer to a 1:1 hydrogen-bonded adduct than to a true salt. Com. 4-hydroxymethyl-5-methylimidazole was converted quant. to the 4-chloromethyl deriv. with thionyl chloride; hydrogenolysis of the latter compd. provides 4,5-dimethylimidazole in an overall 80-90% yield, doubling the yield obtained by the classical method.
A new synthesis of unsubstituted, 4(5)-substituted, and 4,5-disubstituted 1H-imidazoles. Khalaj, A.; Ghafari, M. Coll. Pharm., Tehran Univ., Iran. Tetrahedron Letters (1986), 27(41), 5019-20.
Cyclocondensation of BzNHCH2NH2 with RCOCOR1 (R, R1 = H, Me, Pr, CHMe2, Ph, CH2Ph) in AcOH, followed by hydrolysis under mild conditions gave imidazoles I in 22-60% yields.
Fractional vacuum distn. of the product obtained from thermal condensation of acetoin with formamide is a formic acid complex of 4,5-dimethylimidazole, and not the expected free base. The 1H and 13C NMR spectra suggest that the product may be closer to a 1:1 hydrogen-bonded adduct than to a true salt. Com. 4-hydroxymethyl-5-methylimidazole was converted quant. to the 4-chloromethyl deriv. with thionyl chloride; hydrogenolysis of the latter compd. provides 4,5-dimethylimidazole in an overall 80-90% yield, doubling the yield obtained by the classical method.
A new synthesis of unsubstituted, 4(5)-substituted, and 4,5-disubstituted 1H-imidazoles. Khalaj, A.; Ghafari, M. Coll. Pharm., Tehran Univ., Iran. Tetrahedron Letters (1986), 27(41), 5019-20.
Cyclocondensation of BzNHCH2NH2 with RCOCOR1 (R, R1 = H, Me, Pr, CHMe2, Ph, CH2Ph) in AcOH, followed by hydrolysis under mild conditions gave imidazoles I in 22-60% yields.
Золотой миллиард - не резиновый.
Ацилоины - с металлическим натрием, а Кляйзен - сDimadnk писал(а):
Правда, при получении Ацилоина может ацетоуксусный эфир получится.
Это я так, тонкостей не знаю, но что уж в голову пришло
Успехов!
этоксидом. В "Органических реакциях" есть по-моему глава, посвященная ацилоиновой конденсации. Наверное, это самый простой способ получения 4,5-диметилимидазола.
...а купоросом не пробовали?
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей