Введение имидазола в симм-триазин

[int19h]

Здравствуйте, коллеги!

Нужен небольшой совет в плане планирования синтеза. Целевое соединение - не совсем симметрично замещенный 1,3,5-триазин (лиганд)

DPITZ.png

С введением пиразольных заместителей все понятно. А вот как лучше ввести имидазол? причем желательно либо незамещенный, либо бензимидазол (симметричный).
Через литирование делать не хотелось бы... Исходно есть цианурхлорид.

Поможете? =)

[maks]

насколько я помню в трихлоротриазин первые 2 заместителя входят сложнее , а третий со свистом при комнатной температуре
погреете с 2 молями пиразола , а потом добавите моль защищенного имидазола в присутствии гидрида натрия если Були вам не нравится
за час все должно прореагировать

[int19h]

насколько я помню в трихлоротриазин первые 2 заместителя входят сложнее , а третий со свистом при комнатной температуре
погреете с 2 молями пиразола , а потом добавите моль защищенного имидазола в присутствии гидрида натрия если Були вам не нравится
за час все должно прореагировать

Насколько мне подсказывает мой склероз, наоборот: хлоры утягивают с ядра плотность, поэтому оно легко подвергается атаке нуклеофилами. Чем меньше хлоров, тем лучше живется ядру с хлором и сложнее заставить его нуклеофильно заместиться.
Гидрид натрия может помочь (благо имеется), но что-то мне подсказывает, что все не так просто. В BuLi начинаю верить больше. Но точно альтернатив никаких?

Upd: а вместо имидазола 1,3-диазепин будет нарастить сложнее?

[maks]

Чем меньше хлоров, тем лучше живется ядру с хлором и сложнее заставить его нуклеофильно заместиться.

в нашем случае нуклеофил был одинаковым , пиридилметиламин кажется, наблюдали за молекулярной массой ,
ситуация была как я описывал , давно дело было , скорее всего в том случае в присутствии карбоната калия в ДМСО крутили при нагреве 100-150 что бы ввести первые два

[Cherep]

насколько я помню в трихлоротриазин первые 2 заместителя входят сложнее , а третий со свистом при комнатной температуре

всё наоборот, вообщето

[Cherep]

типо третий хлор меняйте на цианид и прикручивайте потом ваш имидазол... тока один хрен -- 2 изомера будуд...

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
В принципе, пиразольные фрагменты также будут чувствительны к нуклеофильной атаке. Боюсь, что к 2 изомерам, на которые указал Cherep, будут еще и продукты нуклеофильного замещения пиразольных групп.

[Cherep]

да, пиразолы они, конечно, подвижные....

[ChemNavigator]

Интересно, а если взять 2-циано-имидазол, можно ли его ввести в реакцию Дильса-Альдера с триазином, с отщеплением XCN, где X-группа, на которую замещается последний хлор триазина?

[bowman]

А имидазол точно за С2, а не за N цепляют? Если точно, я бы попробовал по третьему хлору получить цианид, омылить его до кислоты, потом с этилендиамином получить имидазолин, и на закуску дегидрирование с активной MnO2.

[Cherep]

предлагали уже через цианид

[int19h]

А имидазол точно за С2, а не за N цепляют? Если точно, я бы попробовал по третьему хлору получить цианид, омылить его до кислоты, потом с этилендиамином получить имидазолин, и на закуску дегидрирование с активной MnO2.

Да, точно - структурка фиксированна. Вообще вариант мне нравится (в препаративном плане), но что-то мне подсказывает, что этилендиамин пиразолы откусит на ура, как будто их и не было. Причем, возможно, быстрее, чем успеет прореагировать по карбоксилу...

А если повесить сначала не пиразольчики а тозилгидразин? потом туда же имидазол-2-иллитием вставить нужное ядро (гидразин же не улетит так просто, как пиразол), потом превращаем гидразиновый кусок в пиразол реакцией с 1,3 дикетоном? Или я неверно мыслю?

[bowman]

а почему потом имидазол, а не сначала?