Конверсия эпоксида в 1,3-диоксолан

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 916
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Конверсия эпоксида в 1,3-диоксолан

Сообщение Masterboy » Сб янв 07, 2012 8:26 pm

Глубокоуважаемые коллеги!
Свидетельствую Вам свое почтение и прошу поделиться своими мыслями на тему возможности протекания реакции бензофенона с 2-(пиридин-2-ил)оксираном в условиях катализа апротонной кислотой Льюиса, приводящей к образованию 2-(2,2-дифенил-1,3-диоксолан-4-ил)пиридина?
Аналогичная реакция для простейших оксиранов и эпихлоргидрина описана в литературе при катализе то ли четыреххлористым оловом, то ли четыреххлористым титаном. В предложенном мною случае, существует сложность, связанная с наличием основного атома азота в структуре эпоксида, а также в том, что сам этот эпоксид - неустойчив. При нагревании он разлагается со взрывом, при хранении в запаянной ампуле при комнатной температуре - осмоляется. При охлаждении - то же самое, но медленнее.
Буду признателен Вам за консультации по этому вопросу!
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Different Dreams

Аватара пользователя
Haifisch
Сообщения: 980
Зарегистрирован: Ср сен 28, 2011 12:57 pm

Re: Конверсия эпоксида в 1,3-диоксолан

Сообщение Haifisch » Вс янв 08, 2012 1:21 am

Аналогичная конденсация (4,4'-диметоксибензофенон с фенилоксираном в присутствии BF3 при -60 С в дихлорметане) описана тут:
Fu, Changchun; Linden, Anthony; Heimgartner, Heinz
Helvetica Chimica Acta, 2001 , vol. 84, # 11 p. 3319 - 3334
Думаю, азот свяжет один эквивалент кислоты льюиса, так что придется ее кол-во как минимум удвоить.
Насчет осмоления - сложный вопрос...
...denn nur wer aufgibt hat wirklich verlor'n!

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6964
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Конверсия эпоксида в 1,3-диоксолан

Сообщение Phobos » Вс янв 08, 2012 8:43 am

У меня чисто интуитивное предчувствие, что реакция пойдет легче, если вместо кетона брать его диметил ацеталь. Иногда еще подобные реакции проводят в высококипящем р-рителе типа хлорбензола и под вакуумом, достаточном для отгонки метанола.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 916
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Конверсия эпоксида в 1,3-диоксолан

Сообщение Masterboy » Вс янв 08, 2012 10:47 am

Доброе утро, коллеги!
Спасибо за Ваши рекомендации! Phobos, почему Вы считаете, что через диметилкеталь пойдет лучше? С карбонильным производным вырисовывается довольно ясный механизм, а вот что до кеталя - там все как-то неоднозначно получается.
Different Dreams

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 26 гостей