Устойчивость BOM

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Maksym
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт дек 30, 2008 2:33 pm

Устойчивость BOM

Сообщение Maksym » Вс янв 08, 2012 10:37 pm

Всех с Новым Годом и Рождеством!!!!!!


Хочу повесить сию защитную группу на индол. Будет ли она ускойчива к трифторуксусной кислоте?? Да и вообще, если у кого есть опыт работы с ней, интересует устойчивость к водным кислотам, щелочам.

Cherep
Сообщения: 22817
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Cherep » Пн янв 09, 2012 1:22 am

Вом же валиться от кислот - кеталь

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5321
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Phobos » Пн янв 09, 2012 8:25 am

В книге Т. Грин он описан как довольно устойчивый к кислотам. Для следующих условий указана Reactivity low: pH=1, TsOH/O C, CrO3/pH=1, reactivity medium for TsOH/80 C. Видимо, протонация азота увеличивает устойчивость кетали.
Так что все зависит от условий и конкретного субстрата - возможно, Вы успеете провести реакцию до развала ВОМ.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Maksym
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт дек 30, 2008 2:33 pm

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Maksym » Пн янв 09, 2012 10:57 am

Спасибо!! А Вы не дадите ссылку на эту кнгу??

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5321
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Phobos » Пн янв 09, 2012 11:47 am

Должна быть в библиотеке хемпорта, емнип:
http://www.chemport.ru/index.php?cid=32

Theodora W. Greene, "Protective groups in organic synthesis'.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Cherep
Сообщения: 22817
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Cherep » Пн янв 09, 2012 2:39 pm

вопрос был про трифторуксусную, ога

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5321
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Phobos » Пн янв 09, 2012 11:41 pm

Кислоты вообще не указаны для этой группы как реагенты для снятия, а конкретно ТФА в таблице нет.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Serty
Сообщения: 8182
Зарегистрирован: Пт июл 06, 2007 12:17 pm

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Serty » Пн янв 09, 2012 11:45 pm

Не знаю как с индола, но с His кислотами снималась крайне неохотно... точно не помню, но вроде так и не удалось снять.

Cherep
Сообщения: 22817
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Cherep » Вт янв 10, 2012 1:31 am

да, кстати, с гистидина очень неохотно

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3455
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Upstream » Вт янв 10, 2012 4:09 am

Конкретно к трифторуксусной она устойчива, так же как и простые бензиловые эфиры; но достоверно это известно только для His(Bom), т.е. когда она сидит на имидазольном азоте. Чисто удаляется в жидком HF, но обязательно в присутствии цистеина, который эффективно вяжет формальдегид, иначе он количественно и необратимо впендюривается в самые разные места; особенно любит N-концевой цистеин и триптофан (карболин даёт).
Поэтому лично мне идея таким образом защищать индол не нравится, к тому же защита получается весьма узко специализированная - от металлирования по азоту. А серьёзным электрофилам этот Bom - глубоко по барабану.
А арилсульфонильная группа Вам противопоказана?

Cherep
Сообщения: 22817
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Cherep » Вт янв 10, 2012 6:44 pm

да и Boc что же плох?

Аватара пользователя
Maksym
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт дек 30, 2008 2:33 pm

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Maksym » Вт янв 10, 2012 11:34 pm

Всем большое спасибо!!!
В книге Т. Грин стр. 625 (скачал по ссылке)
it's cleaved by catalytic reduction, by cf3cooh, HBr or 6M HCl at 110C и далее про гистидин. Тем не менее, надежда появилась. Буду пробовать.
Upstream писал(а):...
Поэтому лично мне идея таким образом защищать индол не нравится, к тому же защита получается весьма узко специализированная - от металлирования по азоту...
А арилсульфонильная группа Вам противопоказана?

В принципе, так оно и есть, в конечном продукте - два нуклеофильных центра, хочу проалкилировать второй (с индольным проблем нет), тк иначе получается смесь продукта и бис- алкилированного, что же касается арилсульфонильной, то я уже пробовал, она не подходит по другим причинам.

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3455
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Upstream » Ср янв 11, 2012 4:49 am

Теодоре и Ко, есссесно, решпект за такой талмуд по-любому, однако в очередной раз должен отметить, что критико-аналитическая составляющая этой великой компиляции близка к нулю! Они безответственно копипастят содержимое оригинальных статей, не фильтруя явный бред (например, гениальную авторскую гипотезу о генерировании HI в результате гидролиза NaI в разделе про способы удаления Вос).
А в случае с Воm они почему-то и совершенно напрасно постеснялись скопировать данные по лабильности из статьи отцов-основателей, а передали их своими словами в сильно извращённой форме, вводящей читателя в заблуждение (см вложение).
CF3COOH, 1 week - Slight reaction; some imidazole formed (в оригинале) вовсе не означает it's cleaved by CF3COOH, а как раз наоборот!
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Maksym
Сообщения: 121
Зарегистрирован: Вт дек 30, 2008 2:33 pm

Re: Устойчивость BOM

Сообщение Maksym » Ср янв 11, 2012 11:56 pm

Да, жаль, что такое происходит!! :(

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей