Вакер-синтез

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Вт янв 24, 2012 8:34 pm

Помогите найти достаточно полные статьи на эту тему с механизмами реакций...
Последний раз редактировалось dimas5552 Ср янв 25, 2012 1:30 am, всего редактировалось 1 раз.

dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Вт янв 24, 2012 9:17 pm

Нашел вот такую схему:

Изображение

Почему в предпоследнем комплексе не отщепится PdCl+, который бы потом перешел бы в PdCl2, а на место метиленаниона переместился бы протон гидроксогруппы... :dontknow: В чем позывы отщеплять именно атомарный палладий?

dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Вт янв 24, 2012 9:34 pm

А здесь вообще двухвалентный палладий превращается в 4-х валентный и куда то волшебным образом исчезают координационные связи (после красной стрелки):

Изображение

И как в этом беспределе разобраться???

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 1741
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение ChemNavigator » Вт янв 24, 2012 11:44 pm

В упрощённом виде всё выглядит так:
PdCl2 + CH2=CH2 + H2O => Cl-Pd-CH2-CH2-OH + HCl
Cl-Pd-CH2-CH2-OH => Cl-+ Pd0 + CH2+-CH2-OH
CH2+-CH2-OH => CH3-CH+-OH => CH3-CH=O + H+

dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Ср янв 25, 2012 12:40 am

CH2+-CH2-OH => CH3-CH+-OH => CH3-CH=O + H+
Возможно и по другому - отщепление протона от a-атома по отношению к гидроксилу с образованием енола, который потом перегруппируется в альдегид...

dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Ср янв 25, 2012 1:10 am

Логически можно предположить, что если реакция идет в водной среде, то атакующим будет ион Pd(2+), а если использовать кислую среду (HCl) то атаку будет производить тетрахлоропалладат ион [PdCl4]2-. Однако если заменить кислоту на например соль, то атака так же будет производиться [PdCl4]2-, однако среда будет нейтральная... И смущает меня вот эта найденная мною цитата:
Обе эти реакции эффективно протекают и в кислотной среде, в которой хлористый палладий находится в форме тетрахлоропалладата или М2[PdCl]4 (где М — щелочной металл; палладаты аммония каталитически неактивны).
Как в кислой среде может быть М2[PdCl4] если в кислой среде должна быть тетрахлоропалладиевая кислота H2[PdCl4] ?

Аватара пользователя
Д-503
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт янв 29, 2004 5:26 pm

Re: Вакер-синтез

Сообщение Д-503 » Ср янв 25, 2012 4:53 am

реакция славная, пожалуй немного сложнее чем ее описание в учебниках.
Но проблем никаких нет давно, есть работы и расчеты хорошие.
Почитайте, тут интересно.
ACIE 2009 48 9038.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

dimas5552
Сообщения: 152
Зарегистрирован: Вт дек 29, 2009 10:31 am

Re: Вакер-синтез

Сообщение dimas5552 » Ср янв 25, 2012 12:32 pm

Почитайте, тут интересно.
Была бы она ещё на русском - цены бы этой статье бы небыло... В химизме то я разобрался, основные переходные этапы везде одинаковые, мне бы текста побольше...

PS: А по второй ссылке мужик на фото на Лесли Нильсона похож :lol:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 2 гостя