Диалкилсульфид: защита от окисления

[Любитель_Манниха]

Доброй ночи, уважаемые коллеги! Можно ли как-то уберечь серу в диалкилсульфиде от окисления надуксусной кислотой или оксоном? Либо же восстановить получившийся сульфон в присутствии порфиринового кольца, не восстановив порфирина? Я правильно понимаю, что трифенилфосфин будет восстанавливать как сульфон, так и порфирин?

[Upstream]

Сульфон - одна из самых мёртвых функциональных групп, кроме ЛАГа, и (не уверен) борана его ничто не возьмёт.
Есть шансы, что пронести сульфид через окислительные испытания удасться в виде метилсульфония, предложенного в качестве защиты метионина (вложен). трет-Бутил-сульфоний был бы лучшим вариантов, но боюсь твоему порфирину долгое трет-бутилирование не понравится

[Любитель_Манниха]

Сульфон - одна из самых мёртвых функциональных групп, кроме ЛАГа, и (не уверен) борана его ничто не возьмёт

Реаксис говорит, что, например, диэтилсульфон восстанавливается в сульфид трифенилфосфином Дифенилсульфон - боргидридом превращаецца в адскую смесь дифенила, сульфида, дисульфида и прочего

[ChemNavigator]

Доброй ночи, уважаемые коллеги! Можно ли как-то уберечь серу в диалкилсульфиде от окисления надуксусной кислотой или оксоном?

Если Вы собираетесь (надуксусной кислотой) эпоксидировать какую-нибудь двойную С=С связь, то при использовании 1 экв. надкислоты есть шанс, что двойная связь окислится первой. Или, в крайнем случае, можно взять 2 экв. надкислоты, тогда сульфид перейдёт в сульфоксид (а они окисляются труднее сульфидов, т.к. эту реакцию можно провести ступенчато).
Соответственно, задача будет сведена к тому, чтобы потом восстановить получившийся сульфоксид (а не сульфон), а это уже сделать будет легче.

[Phobos]

По-моему, в библиотеке хемпорат есть книга про Protective groups, где-то 1970 года, фамилия автора похожа на МакКормик или что-то в этом роде. Там были разделы "защита двойной связи", "защита связи C-H" и т.д. Может, для сульфидов тоже есть.

[Upstream]

Реаксис говорит, ...

А температура там какая? При комнатной такое невозможно даже с трибутилфосфином. По крайней мере, с метионинсульфоном, ежели он образовался, уже ничего поделать нельзя.
Селективных методов восстановления сульфоксида много, но перекисью в уксусной к-те он окисляется до сульфона на холоду

похожа на МакКормик

Мак Оми. А в Теодоре Грин и Косинском разве более свежих данных нет?

[Phobos]

В книге Грин есть тиолы, амины, спирты, карбонилы и т.д., а групп типа активных метиленов или сульфидов - нет. По крайней мере, во 2 и 3-м издании.
К сожалению, проверил только что на рабочем компе - в книге МакОми тоже ничего нет про сульфиды.
Посмотрите вот это: (найдено гуглом по запросу protection of sulfides from oxidation)
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01290a011
СУльфид защищают с метил трифлатом, полученная сульфониевая соль благополучно пережила окисление олефина в диол с МCPBA, а затем постановку на него бензилиденовой ацетали. Восстановление обратно в сульфид проводили ЛАГом, но возможно, годится и другой метод.

[Любитель_Манниха]

Если Вы собираетесь (надуксусной кислотой) эпоксидировать какую-нибудь двойную С=С связь, то при использовании 1 экв. надкислоты есть шанс, что двойная связь окислится первой. Или, в крайнем случае, можно взять 2 экв. надкислоты, тогда сульфид перейдёт в сульфоксид (а они окисляются труднее сульфидов, т.к. эту реакцию можно провести ступенчато).
Соответственно, задача будет сведена к тому, чтобы потом восстановить получившийся сульфоксид (а не сульфон), а это уже сделать будет легче.

Мне надо порфириноген в порфирин окислять, так что скорее всего первым делом будет окисляться сера Кроме того, реакция идёт чище при использовании KHSO5, а не H2O2+AcOH, что алкилсере радости не добавляет.

защищают с метил трифлатом, полученная сульфониевая соль благополучно пережила окисление олефина в диол с МCPBA

Наверное попробую проалкилировать метилтозилатом или диметилсульфатом. А для начала вообще обойдусь без защиты, может и сульфон мне подойдёт

[Upstream]

Наверное попробую проалкилировать метилтозилатом или диметилсульфатом.

Лучше попробуй почитать статью Бодански, вложенную в мой первый пост. Там есть все детали по защите безо всяких трифлатов.

[Любитель_Манниха]

Наверное попробую проалкилировать метилтозилатом или диметилсульфатом.

Лучше попробуй почитать статью Бодански, вложенную в мой первый пост. Там есть все детали по защите безо всяких трифлатов.

Так я читал Про трифлаты и мыслей не было, нету их в наших краях, да и жирно было б их переводить