Насыщение уксусной кислоты HCl

[Dоктор]

Дамы и господа!
Хочу снять boc-защиту с пептида, Гершкович и другие мэтры советуют использовать для этого 2М HCl в ледяной уксусной кислоте.
Собственно вопрос: для получения этого реактива необходимо барботировать газообразный HCl через ледянку или можно схитрить и просто смешать 35% солянку с ледянкой и осушить осушителем (CaCl2 или вообще H2SO4, например).
С нетерпением жду Ваших советов.

[Cherep]

ну схитри, вдруг получится -- статью напечатаешь о классном новом методе "солянка с ледянкой + серняжка"

[Haifisch]

Схитрить скорее всего не получится.

[Dоктор]

Хм... Жаль
Идея хорошая была =(
А если газообразным HCl насыщать, то контролить процесс по весу или как?
Кстати, может кто подскажет другой способ снять boc-защиту, что б не возиться особо?

[SkydiVAR]

Если газообразным - контроль по весу и объему, иначе не очень точно будет. Впрочем, полагаю, что точность 2.000М не нужна и контроля по весу будет достаточно.
Я Boc снимал 2М HCl в этилацетате. Рецепт: 2 моля плюс пара капель абсолютного этанола, 2 моля ацетилхлорида, сухого этилацетата - литр минус 2 моля. Спирт растворить в этилацетате, добавить ацетилхлорид по каплям при при комнатной температуре при интенсивном перемешивании, крутить час. Небольшой избыток этанола процессу не мешает, но позволяет заведомо избежать избытка ацетилхлорида. Я готовил на 10-20 мл порции, на один раз.

[Dоктор]

SkydiVAR,
Благодарю.
Все-таки попробую свою авантюру (результаты отпишу, вдруг кому интересно будет). Если не получится буду газообразным насыщать.

[Любитель_Манниха]

По идее можно "смешать солянку с ледянкой" и осушить продуктом дегидратации 2-х молекул ледянки

[ Post made via Mobile Device ]

[Dоктор]

Любитель_Манниха,
сей друг (нам ни разу не друг) прекурсор, т.к. в наличии его нет, то и страдать с ним не очень хочется.

[Barium]

Рецепт: 2 моля плюс пара капель абсолютного этанола, 2 моля ацетилхлорида, сухого этилацетата - литр минус 2 моля. Спирт растворить в этилацетате, добавить ацетилхлорид по каплям при при комнатной температуре при интенсивном перемешивании, крутить час.

Экзотерма там хорошая, раз пожалел растворителя и все выплеснулось после определенного индукционного периода.

[Haifisch]

Кстати, может кто подскажет другой способ снять boc-защиту, что б не возиться особо?

А традиционный вариант "трифторуксусная кислота + дихлорметан" не подойдет?

[Helлен]

А традиционный вариант "трифторуксусная кислота + дихлорметан" не подойдет?

ну можно классику: нассыщенный диоксан HCl

[Dоктор]

Haifisch, Helлен,
реактивов в наличии нет всех, заказывать надо, а сделать сейчас хочется.
Кстати, а принципиальная разница между ТФУ и трихлоруксусной есть или нет?

[Helлен]

Кстати, а принципиальная разница между ТФУ и трихлоруксусной есть или нет?

Как по мне так есть разница.
Ну вот сами подумайте чего боится boc-защита и не навредит ли это пептиду. И уже исходя из этого используйте то, что под рукой.
Я не понимаю, в чем проблема насытить HCl -ор растворитель типа диоксана. Там работы минимум.

[Dоктор]

Я не понимаю, в чем проблема насытить HCl -ор растворитель типа диоксана. Там работы минимум.

Не люблю газообразные продукты, хочется шоб быстро и эффективно =)

[Любитель_Манниха]

ЕМНИП, Upstream сообщал, что ТФА в диоксане легко заменяется сернягой в диоксане

UPD:

Вос по такому случаю можно снять термически в печке или 10% серной кислотой в диоксане (последнее время только так и снимаем - пол часа

viewtopic.php?p=270173#p270173

[Haifisch]

...Кстати, а принципиальная разница между ТФУ и трихлоруксусной есть или нет?

ТХУ никто вроде не снимает. По крайней мере, я никогда о таком не слышал. Так что скорее всего только ТФУ. Барахолка недалеко

[Dоктор]

Ну, что ж идею проверил. Насыщение происходит, но HCl надо брать минимум на 30-40% больше. Хотя я делал на небольшом объеме, может быть при большем слое ледянки солянка будет успевать растворятся, прежде чем вылететь.

[amik]

Перемешивать надо. Кинетика абсорбции

[Dоктор]

amik,
обижаете, естественно на магните мешал (это вроде как по умолчанию).

[amik]

Извините за недоверие.
Было дело, насыщал жидкости растворимыми газами, но проскока в 30-40% никогда не было. Вначале пузырьки газа должны просто схлопываться, не успев долететь до поверхности.