Litium Aryl Sulfinat - Arylsulfochloride

[VVV_Pt]

Здравствуйте уваажемые коллеги! Столкнулся с такой проблемой6 мне нужно синтезировать сульфохлорид из бромароматики.
A solution of 2.37 g (10 mmol) 5-bromo-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole in 25 ml anhydrous ether, cooled to -30.deg. C.,
and 4 ml (10 mmol) n-butyllithium (2.5 M in hexanes) was added at -30.deg. C., over 10 minutes. The mixture was
stirred at -30.deg. C. for 1 hour, then sulfur dioxide gas was passed through the mixture at -20.deg. C. for 5 minutes.
The mixture then was allowed to warm up to 20.deg. C., and the precipitate was filtered and washed with 20 ml hexane.
The solid was suspended in 20 ml hexanes, 1.35 g (10 mmol) sulfuryl chloride was added, the mixture was stirred at
20.deg. C. for 48 hours. The mixture then was filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure to
obtain 1.6 g (62percent) title compound. The product was used in the next step without further purification

Это методика синтеза, единтсвенная на данное соединение в реаксисею Взял бром дифторобензодиоксол, добавил бутиллитий как написано, задул диоксид серы, выпали красивые криссталы, отфильтровал посушил опять в гексан и добавил сульфурилхлорид. 48 часов, фильтрую масса осадка мало изменилась, на масле перегнал что то очень мало, спектр жду.
Вопрос : кто то делал подобные реакции? В чем пробблема, как думаете? Ну конечног если это не военная тайна. Но готов если нужно взамен поделиться какой нибудь ценной информацией.

Ееще: можна ли этот сульфохлорид сделать по другой методе, например диазотированием диазосоли, через сульфокислоту???

Цикл лабильный, я так понимаю он раскрываетсяю

Жду ответы!

[Serty]

Делали лет семь назад, различные изомеры на BOC-тетрагидроизохинолине, но поскольку сам сульфохлорид не был нужен, получаюбщийся сульфинат окисляли NCS в буфере, и сразу стравливали с аминами. Чистили уже сульфамиды. У нас долгое время не получался сульфинат - оказалось, что SO2 был влажноват, когда стали его перегонять над P2O5 все пошло С SO2Cl2 методику видел, но не помню что бы у нас ей пользовались...

[ChemNavigator]

По идее, если через водный раствор арилсульфината натрия пропускать хлор, то сульфохлорид должен выпасть в виде масла (или кристаллов). А вам бром не подойдёт? Или нужен именно сульфоХЛОРИД?

[S324]

вряд-ли сульфинат в гексане на холоду будет реагироватьс сульфурилом.
я бы покипятил 2-3ч в толуоле