Окисление масляного альдегида

[Smol]

Коллеги, дайте совет: как предохранить от окисления кислородом воздуха масляный альдегид? Начатую бутылку с этим реактивом храню в холодильнике, но ведь все равно окисляется, негодяй. У меня от этого синтез не так идет
Может, добавить что-то можно? Вот, говорят, долгоживущие свободные радикалы TEMPO - чудодейственное средство...
И можно ли его обратно в альдегид из масляной кислоты реанимировать? Или никак - только перегнать и кубовый остаток выбросить?

[Serty]

Реанимировать нельзя,только перегнать.
Если бы только окисление, в ряде синтезов это не помеха, например если восст. аминирование. Так там еще и продукты альдольно-кротоновой конденсации, и многое другое.

[Любитель_Манниха]

Smol, если что, немного ТЕМПы есть Но вроде оно как раз окисление катализирует? На TEMPO aerobic oxidation - 360 тыс ссылок. Какой-нить пирогаллол в качестве антиоксиданта не покатит? И хранить в инертной атмосфере, задувая в банку каждый раз после вскрытия инертный газ

[chemist]

Начатую бутылку с этим реактивом храню в холодильнике, но ведь все равно окисляется, негодяй. У меня от этого синтез не так идет

Т.е. сразу после вскрытия работает как надо, а через некоторое время начинает ерундить? Хорошо бы проаналировать его по ТУ сразу после вскрытия и после выдержки, когда начал ерундить. ТУ не видел, но подозреваю, что анализ делается обычным ГЖХ.

Может, добавить что-то можно? Вот, говорят, долгоживущие свободные радикалы TEMPO - чудодейственное средство...

Добавить можно любой более сильный восстановитель, если он не помешает в Вашем синтезе, но ТЕМПО как раз наоборот способствует окислению.

И можно ли его обратно в альдегид из масляной кислоты реанимировать? Или никак - только перегнать и кубовый остаток выбросить?

Это лучше всего, правда воняет . Да, выбросить надо ещё и небольшой предгон (пока не вышло на т.кип.), там м.б. бутанол.

UPD
Пока попил чаю, коллеги всё рассказали, но пусть будет для убедительности

[Smol]

Спасибо, коллеги!

[зыркало1]

А то что при пониженной т-ре газы лучше растворяются не забыли? Лучше не продувать инертным газом, а пробулькивать...

[Helлен]

А то что при пониженной т-ре газы лучше растворяются не забыли? Лучше не продувать инертным газом, а пробулькивать...

Здесь смысл создать инертную подушку, например из аргона. Можно просто продуть, а не пробулькать, это не принципиально.

[зыркало1]

При пробулькивании уходит то, что случайно растворено...

[ChemNavigator]

А может туда просто добавить немного CaCO3 ? Тот альдегид, что уже окислился до масляной к-ты, прореагирует и уйдёт в твёрдую фазу в виде соли, а выделяющийся CO2 образует инертную подушку.

[зыркало1]

[Cherep]

а альдольно-кротоновая конденсация не пойдёт ли от карбоната?

[Smol]

Вобщем, я резинки на крышки бутылок с масляным надену, может это поможет...
Перегонять вероятно не получится, пахнуть сильно будет... У меня его для перегонки литра три-четыре...

[chemist]

А может туда просто добавить немного CaCO3 ? Тот альдегид, что уже окислился до масляной к-ты, прореагирует и уйдёт в твёрдую фазу в виде соли, а выделяющийся CO2 образует инертную подушку.

Это если эта соль даже в микроколичестве не мешает (хоть немного-то она растворима). Ну, а другие примеси (продукты конденсаций) так не уберуться

[Любитель_Манниха]

резинки на крышки бутылок с масляным надену, может это поможет...

А что, азота нет совсем? Закрывай-не закрывай, легко окисляющимся веществам достаточно того кислорода, что будет поступать в ходе открывания-закрывания тары. Если нет азота, попробуйте прокалённого сульфата магния или натрия кинуть, вдруг повезёт, как здесь

[Smol]

Азот есть, только как им оперировать - непонятно. Если продувать им бутылку - вонь будет на всю лабораторию... Собственно, поэтому я и перегонкой очистить его не могу...
Мне лично запах масляного - как родной, а вот всем остальным...

[Любитель_Манниха]

Ну самое простое - это после вскрытия бутылки и отбора нужного количества вытеснить оттуда воздух перед закрытием. Для большей лучшести вначале можно, чтобы удалить возможно имеющийся растворённый кислород - опустить до дна стеклянную трубку и побулькать азотом минут 10-20. Чтобы на всю лабораторию не воняло - сильно дуть не надо

[Smol]

Я думаю, самое простое - это выработать бутылку до дна, дабы не оставлять надолго полупустую. Жаль только, что бутылки большие, по 1 л (а то и по 5), этого мне на 7-8 синтезов хватит, а каждый синтез - по два полных рабочих дня...

[kika]

Вот, говорят, долгоживущие свободные радикалы TEMPO - чудодейственное средство...

И я долго находилась в таком ... заблуждении ,
пока не узнала, что ТЕМПО используется в качестве добавки при получении гидроксипиваловой кислоты...

Я думаю, самое простое - это выработать бутылку до дна, дабы не оставлять надолго полупустую.

Действительно, самый простой и надежный способ.
Остается найти посудинки, если поняла, объемом по 150-200 мл.

[anatoliy]

Я думаю, самое простое - это выработать бутылку до дна, дабы не оставлять надолго полупустую. Жаль только, что бутылки большие, по 1 л (а то и по 5), этого мне на 7-8 синтезов хватит, а каждый синтез - по два полных рабочих дня...

Приготовьте тару объемом на одну операцию. Получаете бутылку - разливаете в тару под горло. Закрываете пробкой. Вместо резинок могу посоветовать бутербродный полиэтиленовый пакет с на крышку с фиксацией двумя банковскими резинками.