введение CF3O- группы

[in situ]

Тут на днях потребовалось ввести в соединение, подобное п-нитрохлорбензолу CF3O- группу. Наивно полагая, что задача сводиться к обычной нуклеофилке начал искать в каталоге трифторметанол. И к своему стыду понял, что данного соединения не существует. Беглый поиск по спреси выдал сомнительный способ алкилирования фенолов хлороформом в присутствии HF. Но его успех пока верится с трудом.. Может быть более опытные коллеги поделятся секретами химии фтора?

[Serty]

Никогда с этим не связывался - все методы введения OCF3 очень и очень обстановочные. Можете глянуть ссылки
Если возможно, то лучше исходить из уже готовых соединений. Впрочем они дороговаты.

[in situ]

Спасибо за обзор! Жаль напрямую похоже ее не прикрутить..Проблема введения CF3O группы весьма тесно связана с трудностями введения СCl3O- )) ну и наличием соответствующей посуды..

[Phobos]

Мы меняли хлоры в CCl3OAr на фторы, в жидком HF. В медной колбе и тряслись от страха:)

[Maloy]

Может быть более опытные коллеги поделятся секретами химии фтора?

все зависит от того, что за реактивы вам доступны... например, если безводный HF или SbF3 у вас есть, то можно и через хлороформ, но, конечно, для работы с безводной HF нужен навык и посуда соответствующая, а ваще лучше работы с безводной HF избегать, очень опасный реактив...

[ChemNavigator]

А что, CF3O это такая незаменимая группа, что без неё никак нельзя получить нужную биол. активность?

[in situ]

Из фторсодержащего доступны пока только водные HF и HBF4. ну и трифторуксусный ангидрид с калийфтором:)))

[in situ]

А что, CF3O это такая незаменимая группа, что без неё никак нельзя получить нужную биол. активность?

Может и можно..но партия сказала CF3O

[Serty]

...Может и можно..но партия сказала CF3O

Тогда из готовых предшественников. Какой фрагмент вам нужен? Могу завтра глянуть доступность.

[Zord]

А фенол такой сделать, а затем проалкилировать CF3I не судьба?

[Maloy]

перфторалкилгалогениды в классические реакции нуклеофильного замещения (Sn1, Sn2) не вступают, ну там что-то очень экзотическое есть, но это единичные примеры, если не один пример всего только

[Zord]

Похоже не судьба.. Хотя вот тут
http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3283.html
пишут, что они реагируют по ион-радикальному (SRN1) механизму, и даже уравнение нарисовали, похоже что в реальности такие реакции не идут.
У нас когда то вешали некий короткий фреон, но на тиофенол, и это конечно совсем другой субстрат.

[Maloy]

SCF3, наверно, проще сделать, а для OCF3, чтобы превратить OCCl3 в OCF3 нужен безводный HF, может с фосгеном (COF2) можно попробовать, сделать алкоголят (COF2+KF->KOCF3) и им попробовать нуклеофильно, хотя сомнительно

[настоящий drug]

есть например такой вариант
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja204861a

[настоящий drug]

а еще такой
(ну если партия сказало надо)
http://www.springerlink.com/content/q39r3671t30570q0/

[kbob]

Почитайе
http://www.scribd.com/doc/52021491/УСПЕ ... АЛАГЕНИТОВ

http://www.scribd.com/doc/52021491/%D0% ... 0%9E%D0%92

Трифторметанол таки существует но устойчив < -20.

Трифторметокси производные не усточивы при нагревании отщепляют трифторметилгруппу стр. 1282.

[in situ]

Спасибо за информацию..

попробовать, сделать алкоголят (COF2+KF->KOCF3) и им попробовать нуклеофильно, хотя сомнительно

заманчивая идея .. вот только фторфосген наверно не подарок

[ChemNavigator]

Эту партию, которая "сказала надо", надо саму заставить дышать фторофосгенами и прочей фторорганикой, может это на них подействует.

[Cherep]

оффтопик, однако. чё сразу партия-то?

[ChemNavigator]

оффтопик, однако. чё сразу партия-то?

Потому что топикстартер не смог объяснить, зачем ему нужна такая экзотическая, трудновводимая и попросту вредная группа (и сослался на мнение партии). А эта партия кто? Зачем этой партии эта группа? Скорее всего, для того, чтобы написать публикацию, произвести впечатление и пустить читателям пыль в глаза - вот мол, с какими навороченными группами мы работаем, и каким серьёзным делом занимаемся. А за всем этим теряется смысл - зачем нужно конечное соединение?
Если F-органика используется в синтезах полимеров/материалов, то это я ещё понимаю. А когда речь идёт о разработке лекарств или биол. активных веществ - то там важна просто пространственная конфигурация, и есть масса других методов получить ту же активность. Но это конечно не так "модно" и "впечатление" этим не произведёшь.