Нитрозирование кетонов
Нитрозирование кетонов
Здравствуйте, уважаемые коллеги. Недавно перечитывал учебник Реутов, Курц, Бутин "Органическая химия"
и наткнулся на следующую реакцию :
Может быть кто то из вас имеет опыт нитрозирования кетонов и может поделиться условиями в которых можно
осуществить подобную реакцию:
Кроме того, в этом же разделе авторы указывают на возможность восстановления продуктов нитрозирования в
аминокетон, а так же их гидролиз до 1,2 дикетонов:
Насколько вообще стабильны продукты нитрозирования кетонов?
Заранее благодарю всех откликнувшихся .
и наткнулся на следующую реакцию :
Может быть кто то из вас имеет опыт нитрозирования кетонов и может поделиться условиями в которых можно
осуществить подобную реакцию:
Кроме того, в этом же разделе авторы указывают на возможность восстановления продуктов нитрозирования в
аминокетон, а так же их гидролиз до 1,2 дикетонов:
Насколько вообще стабильны продукты нитрозирования кетонов?
Заранее благодарю всех откликнувшихся .
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
"Чтобы одно очистить, нужно другое запачкать." (Закон неразумного сохранения грязи. Законы Мерфи)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
Re: Нитрозирование кетонов
Часто хватает нитрита натрия в кислых условиях (например, разбаленой солянке). Во всяком случае я с обычными кетонами и 1,3-дикетонами тут проблем не испытывал. Видел как амилнитритом еще в присутствии основания делают.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Re: Нитрозирование кетонов
Не так давно мне делали из ацето- и пропиофенона, вроде пришлось использовать разные методики в этих случаях. Завтра спрошу поподробнее.
Re: Нитрозирование кетонов
Возможно, это может помочь!
http://orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0204
вместо этилнитрита я пользовал метилнитрит, всё получается в лучшем виде!
http://orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0204
вместо этилнитрита я пользовал метилнитрит, всё получается в лучшем виде!
Re: Нитрозирование кетонов
Это я делал по просьбе "Serty". Где брал методики не помню. Reaxys, наверное.Serty писал(а):Не так давно мне делали из ацето- и пропиофенона, вроде пришлось использовать разные методики в этих случаях. Завтра спрошу поподробнее.
1,3-кетоэфир, смесь с АсОН нитрозируется при -10 С нитритом натрия, 1 экв, затем к комнате и водная обработка.
Ацетофенон и пропиофенон нитрозируется изоамилнитритом (2 экв) в абс. спирте с этилатом (1 экв) при комнате. Продукт из ацетофенона выпадает, но требует доочистки, а продукт из пропиофенона требует водной обработки.
Все три реакции достаточно чистые.
Re: Нитрозирование кетонов
Стабильные при комнате, чаще твёрдые вещества.casper писал(а): Насколько вообще стабильны продукты нитрозирования кетонов?
Re: Нитрозирование кетонов
Cпасибо за ваши ответы!
Вы его из баночки брали или сами получали? Его можно получить в "кустарных" условиях?
Я собираюсь нитрозировать следующий кетон:
Как по-вашему, можно ли его брать в виде соли?
Спасибо за ссылку, я посмотрел. У меня вопрос, а таким способом можно получать Изоамилнитрит?vovan70 писал(а):Возможно, это может помочь!
http://orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0204
вместо этилнитрита я пользовал метилнитрит, всё получается в лучшем виде!
У меня есть нитрит натрия и абс. этанол. А вот насчет этилата натрия есть вопрос :A_V_B писал(а):Ацетофенон и пропиофенон нитрозируется изоамилнитритом (2 экв) в абс. спирте с этилатом (1 экв) при комнате. Продукт из ацетофенона выпадает, но требует доочистки, а продукт из пропиофенона требует водной обработки.
Вы его из баночки брали или сами получали? Его можно получить в "кустарных" условиях?
Я собираюсь нитрозировать следующий кетон:
Как по-вашему, можно ли его брать в виде соли?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
"Чтобы одно очистить, нужно другое запачкать." (Закон неразумного сохранения грязи. Законы Мерфи)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
Re: Нитрозирование кетонов
Брал из баночки. Можно делать по классике из натрия и спирта или из гидрида натрия - это безопаснее (чуть - чуть) .casper писал(а):C
У меня есть нитрит натрия и абс. этанол. А вот насчет этилата натрия есть вопрос :
Вы его из баночки брали или сами получали? Его можно получить в "кустарных" условиях?
Я собираюсь нитрозировать следующий кетон:
Как по-вашему, можно ли его брать в виде соли?
Наверняка можно, но при выделении подкислять сильнее и экстрагировать. + не пронитрозируется ли рядом с карбоксилом? Вдруг и такое возможно?
Re: Нитрозирование кетонов
натриевая соль кислоты в абс. этаноле не растворицо.
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: Нитрозирование кетонов
с 1 экв. наверняка не пронитрозируетсяA_V_B писал(а):не пронитрозируется ли рядом с карбоксилом? Вдруг и такое возможно?
Re: Нитрозирование кетонов
ИМХО, нитрозировать нужно эфир, а потом осторожно омылять, ибо после нитрозирования кислота будет аналогом малоновой и чуствительна к декарбоксилированию. Кстати из-за тех же соображений, мысль высказанная A_V_B очень даже актуальна, так как после первого нитрозирования получается продукт с активированным метиленом, который будет нитрозироваться еще более охотно, чем исходный кетон.
----
Впрочем Reaxys дает единственную ссылку, что такие продукты получали не защищая карбоксила с NaOEt/iAmONO. Что-то не очень верится, но всякое бывает. Если будете пробовать, черканите, что получилось
----
Впрочем Reaxys дает единственную ссылку, что такие продукты получали не защищая карбоксила с NaOEt/iAmONO. Что-то не очень верится, но всякое бывает. Если будете пробовать, черканите, что получилось
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Нитрозирование кетонов
Добрый день. У меня еще остался вопрос насчет изоамилонитрита. Я смог найти только методику получения этилонитрита:
Можно использовать его вместо изоамилонитрита? Можно ли по такому же способу получить изоамилонитрит? Спасибо.
Можно использовать его вместо изоамилонитрита? Можно ли по такому же способу получить изоамилонитрит? Спасибо.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
"Чтобы одно очистить, нужно другое запачкать." (Закон неразумного сохранения грязи. Законы Мерфи)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
Re: Нитрозирование кетонов
а какой жирный спирт у вас есть?
я вместо изоамилнитрита обычно делаю н-бутилнитрит
я вместо изоамилнитрита обычно делаю н-бутилнитрит
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: Нитрозирование кетонов
Методика из Органикума
Думаю и BuONO делается сходно, но он кипит пониже
Думаю и BuONO делается сходно, но он кипит пониже
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Нитрозирование кетонов
для этой реакции его можно не перегонять, просто посушить хорошо сульфатом магния
Кохайтеся, чорнобриві...
Re: Нитрозирование кетонов
Спасибо за помощь, после праздников попробую!
"Чтобы одно очистить, нужно другое запачкать." (Закон неразумного сохранения грязи. Законы Мерфи)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
"...но можно запачкать все, ничего не очистив." (Расширение Фримэна)
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: SIG и 30 гостей