ЯМР в трифторуксусной кислоте
ЯМР в трифторуксусной кислоте
Записывал ЯМР производного хиноксалина в ТFA. Скажите какой стандарт там лучше использовать. Добавил хлороформ, но не знаю где он там выходит.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Я вобщем так и ставлю, но что-то засомневался... Плавает он в зависимости от растворителя...
Обычная ТФА, не дейтерированая. Протон выходит достаточно узким сигналом. Проблема еще в том, что туда залезли сигналы аминогруппы.
Обычная ТФА, не дейтерированая. Протон выходит достаточно узким сигналом. Проблема еще в том, что туда залезли сигналы аминогруппы.
Последний раз редактировалось Lexx Пт фев 16, 2007 9:38 am, всего редактировалось 1 раз.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Бред какой то, как можно сигнал вещества (1H) снимать в CF3COOH, копиться будет протон COOH, на его фоне растворенные 5-7 мг можно не заметить. Дейтерохлороформ единственное вещество в этой смеси по которому можно настроить хорошо лок прибора и он будет 7,25 (ползает в зависимости от качества съемки прибористом 7,17-7,36)? но он стандарт, отнесение по нему остальных сигналов.
Либо я чего не понял, тогда объясняйте подробнее. Либо у Вас CF3COOD?
И ваще, почему не снять все в чистом дейтерохлороформе, D6-бензоле или D6-ацтоне, зачем ужОсы?
Либо я чего не понял, тогда объясняйте подробнее. Либо у Вас CF3COOD?
И ваще, почему не снять все в чистом дейтерохлороформе, D6-бензоле или D6-ацтоне, зачем ужОсы?
старый добрый TMS уже не в почете? Добавил, и порядок.
почему бред? У меня очень редко сигналы за 10.5 появляются.Сержл писал(а):Бред какой то, как можно сигнал вещества (1H) снимать в CF3COOH, копиться будет протон COOH, на его фоне растворенные 5-7 мг можно не заметить.
Plus ça change, plus c'est la même chose
Про подавление сигналов растворителя (solvent supression) не слышал?Сержл писал(а):...как можно сигнал вещества (1H) снимать в CF3COOH, копиться будет протон COOH[...]?
Последний раз редактировалось mitsu Пт фев 16, 2007 6:51 pm, всего редактировалось 1 раз.
Sometimes I do favors for people. They give me gifts.
Собственно я и добавил туда каплю хлороформа и каплю дейтерохлороформа. Сигнал хлороформа есть, непонятно какое значение ему примисывать. Положение его плавает в зависимости от растворителя от 7,2 до 8 с копейками.Cherep писал(а):Дык а если каплю хлороформа записать в в трифторуксусной?
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Обрисую ситуацию. Есть производно хиноксалина ввиде соли. Обычно я подобные соли (однако в случае производных пиразина) писал в дмсо-д6 или ацетоне. Однако в случае хиноксалина, при растворении в дмсо вещество на глазах разваливается, раствор чернеет, а в спектре - забор между 7 и 10 мд. Аналогично и с другими растворителями. Либо не растворяется (хлороформ, бензол), либо разваливается. Устойчивы оказались в ТФА. Однако столько ТФА-д тратить я себе не могу позволить, поэтому так извращаюсь, т.к. могу позволить засунуть в ампулу 100 мг вещества. Конечно качество спектра хромает, но другого выхода я пока не вижу.Сержл писал(а):Бред какой то, как можно сигнал вещества (1H) снимать в CF3COOH, копиться будет протон COOH, на его фоне растворенные 5-7 мг можно не заметить. Дейтерохлороформ единственное вещество в этой смеси по которому можно настроить хорошо лок прибора и он будет 7,25 (ползает в зависимости от качества съемки прибористом 7,17-7,36)? но он стандарт, отнесение по нему остальных сигналов.
Либо я чего не понял, тогда объясняйте подробнее. Либо у Вас CF3COOD?
И ваще, почему не снять все в чистом дейтерохлороформе, D6-бензоле или D6-ацтоне, зачем ужОсы?
С подавлением же 2 проблемы:
1) уговорить оператора (в принципе решаемая, но постоянно снимать так не будут)
2) в веществе есть аминогруппа, которая сидит вместе с сигналом ТФА, поэтому если давить на протон ТФА, то задавится и аминогруппа, и исказятся сигналы рядом расположенных с аминогруппой протонов.
И хоть придется пользоваться потом эффектом Оверхаузера, но это потом и более осторожно...
2)
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Я один раз делал нечто подобное, - добавлял TFA-d к образцу с некой целью. Сдвиг хлороформа и вправду заметно плавает. Я сейчас посмотрел свои старые спектры - судя повсему я нацелился на какой-то конкретный пик в самом соединии и дальше считал все от него. Естественно изначальное задание сдвига было произвольным.Lexx писал(а):Обрисую ситуацию...
Sometimes I do favors for people. They give me gifts.
Ну да, соль растворить успешно можно только в ДМСО, но растворитель гадкой, и валит все и пик воды накрывает в районе 3,2-3,5 где то и 2,5 сам широковатый. Соли аминов неплохо растворимы в метилене (в хлороформе хуже), но дейтерометелен -экзотика.Lexx писал(а):ТМС действительно нету, есть ГМС, оа ТФА выдержит.
С внешним стандартом, тоже надо попробовать...
Внешний стандарт в капиляре думаю уладит все. Настройка по ТФА лока штука бякая, лок замкнут на 19F, а снимаем 1H, а там не подавишь, идея снятия 1H с подавлением протона мне понравилась
.Мне как-то приходилось снимать в хлористом метилене с подавлением, вроде ничего так получилось.Сержл писал(а): Ну да, соль растворить успешно можно только в ДМСО, но растворитель гадкой, и валит все и пик воды накрывает в районе 3,2-3,5 где то и 2,5 сам широковатый. Соли аминов неплохо растворимы в метилене (в хлороформе хуже), но дейтерометелен -экзотика.
Внешний стандарт в капиляре думаю уладит все. Настройка по ТФА лока штука бякая, лок замкнут на 19F, а снимаем 1H, а там не подавишь, идея снятия 1H с подавлением протона мне понравилась
Но сейчас задача и вовсе усложнилась... Шефу хочется видеть в спектре аминогруппу и усе... Хотел записать в трифторуксусном ангидриде, но боюсь ЯМРщики мне потом вставят... Есть еще вариант SO2, или нитрометан-d3, но его надо делать, или хоть как-то обогатить дейтерием... Или может ДМСО-д6 окислить до сульвона
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Для солей аминов помогает ТГФ, но где взять его это сложнее, у меня всего кубик есть (там умеренно, но растворимы). Аминогруппу можно посмотреть в ИК. И эту шнягу кинуть в электроспрей в ацетонитриле, там будет один пик [M+]-X-.
Извращения со снятием протонного спектра не поймут рецензенты в статье. Описать, что не растворимо и привести ИК в прессовке, ESI, элементник, думаю, этого будет достаточно.
Извращения со снятием протонного спектра не поймут рецензенты в статье. Описать, что не растворимо и привести ИК в прессовке, ESI, элементник, думаю, этого будет достаточно.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 1 гость