Очистка от алкена

[S324]

Господа, при синтезе соединения 1, получилась примесь соединения 2,
которая перегонкой не разделяется.
как от него избавится,что бы хлипкий силил не слетел
зы влагой воздуха гидролизуется

[AVB]

поделить на обращенно-фазовой колонке?

[S324]

на обычной сдох ((

[AVB]

у вас есть доступ к обращенной фазе?

[maks]

а может силил устоит при действии I2 ? а алкен станен диодидом ,тяжелым и не полетит ?

[S324]

а чем мыть на обращённой фазе ?
с йодом можно попробывать в инертном растворителе...
а йод не кислый часом?

[maks]

ну допустим в тетрахлоруглероде ,наверное кислотности быть не должно

[Serty]

Какой иод Вицинальные дииодиды не очень стабильны, а уж разветвленный алкен будет присоединять иод вообще обратимо. Бром в данном случае надежнее будет. Если сделать аккуратно может получится.
Кстати, там неправильно нарисованная TMS или недорисованная TBS?

[S324]

TMS
бром надо будет от кислоты отмыть точно

[Serty]

Это точно, иначе слетит. А нужно ли их делить на этой стадии? Может потом

[Haifisch]

Первое, что пришло в голову - отказаться от TMS-производного в принципе и заменить на, скажем, TBDMS-производное. Возможно, будет проще разделить. Да и к влаге такое в-во спокойнее относиться должно.

[geo]

А может, через уголь с нитратом серебра пропустить?

[S324]

это конечное вещество, ничего менять нельзя ((
а что уголь с нитратом серебра даст ?

[chemist]

Сомнительно, что удасться трансформировать двойную связь, не затронув силильную защиту. Если даже такие реагенты/условия теоретически и существуют, то придётся попадать в игольное ушко. ИМХО лучше силил снять, примесь отделить, а потом поставить назад.

[palek]

1) Силил от влаги помирает или влага+кислота? Может, добавка триэтиламина и быстрый флеш на предварительно просушенном силикагеле помогут разделиться?
2) Вроде, алкены легко присоединяют Se-H связи (в 12-томнике Бартона видел, раздел о Se органике, легко найти ссылки). Можно придумать какую нибудь смолу Меррифилда, где заменить -Cl на -Se-H (H2Se + DIEA? Na2Se + Bu4N[+]?) а потом пропустить смесь, олефин привяжется к смоле через Se а искомый продукт, будем надеяться, от кислотности Se-Н связи не пострадает. Но возможно и замещение бромов.
3) Есть подозрение, что желаемый продукт легко превращается в алкен при обычных условиях. Как насчёт изменения концентраций просто при стоянии перегнанной смеси (можно и усугубить лёгким нагревом)?
4) Обычный CDCl3 мокр и кисловат, так что можно получить плохие спектры для чистого продукта. Мне помогало фильтрование CDCl3 через активированную основную окись алюминия.

[S324]

может смесь триэтиламина с NBS пробромирует двойную связь?

[Любитель_Манниха]

а чем мыть на обращённой фазе ?

Ну там же не обязательно содержащие воду элюенты надо юзать Если есть доступ к препаративу и возможность подобрать элюент, ИМХО это лучший вариант

[AVB]

NBS - источник электрофильного брома Br+ . Br- там неоткуда взяться.

[Serty]

...Ну там же не обязательно содержащие воду элюенты надо юзать Если есть доступ к препаративу и возможность подобрать элюент, ИМХО это лучший вариант

Тогда уж не обратная, а скорее прямая, что-то типа цианофазы, в гексане. Но тогда реактив золотой будет
Кстати - озонолиз

[maks]

Какой иод Вицинальные дииодиды не очень стабильны, а уж разветвленный алкен будет присоединять иод вообще обратимо. Бром в данном случае надежнее будет. Если сделать аккуратно может получится.
Кстати, там неправильно нарисованная TMS или недорисованная TBS?

а может можно иод в присутствии DBU
чтобы HI отскакивал и иодоалкен получался , тоже не улетит

бром как то шибко сильный окислитель , стоят ли под ними силильные эфиры ? , тот же вопрос относится к озону