Гидрирование дисульфидов

[Zord]

Вот такой ситуация-некий алифатический тиол долго хранился и частично окислился в дисульфид, возможно ли его восстановить обратно гидрированием на Pd/C или катализатор гарантировано будет отравлен? Может есть какой нибудь специальный катализатор для этих целей? Проблема в том, что этот тиол невозможно экстрагировать из воды и каталитическое гидрирование пока представляется наилучшим методом для его очистки.

[ChemNavigator]

Тиол невозможно экстрагировать из воды? Даже из щелочного раствора? Или речь идёт о дисульфиде?

[Zord]

И тот и другой остается в воде, кроме серы есть еще несколько аминогрупп.

[SkydiVAR]

о-аминотиофенол в дисульфид и обратно достаточно легко превращается. Ссылка завтра, с работы.

[Serty]

Как то непростой дисульфид(флуоресцеин с SH в фталате) восстанавливали Bu3P, но не чистили, а так и запускали в реакцию.
Из мягких методов это обмен с чем нибудь типа (CH2SH)2 - это биологи любят.

[SkydiVAR]

Но не прямое гидрирование.

[SIG]

Палладий такой серой гарантированно отравится навсегда. Ищите другие восстановители - фосфины, например. В принципе, есть катализаторы (Re2S7, например), нечувствительные к сере, но они не работают при низких давлениях.

[MONSTA]

Окисление -SH до дисульфидов - классика электрохимических реакций по части соединений с тиольной группой. Раз идет (легко) в одну сторону, значит, есть основания ожидать не менее легкого электрохимического восстановления дисульфидов. Правда, сам никогда дела с этим не имел. То есть, как бы наверняка возможно электрохимическое восстановление. Раз вода забанена, нужен некий полярный растворитель, с чем я вообще мало дела имел. Ацетонитрил? Причем ведь некий источник протонов нужен - добавка воды? В качестве электрода, наверно, лучше всего пойдет металл, адсорбирующий тиолы, скажем, серебро. Но это не догма. А вот отделять мембраной катодное и анодное пространства точно надо будет.

[ChemNavigator]

Можно пропустить через дисульфид ток сероводорода, потом отфильтровать от серы.

[Zord]

Мне вот пока больше всего теоретически понравилось восстановление Mg в спирте, отсталось только придумать как отделить в-во от метилата магния..Упарить, добавить воды и отфильтровать например.
А насчет палладия-думаю лучше попробовать, я видел где то ссылки на промышленные катализаторы для обработки серосодержащей нефти, так там молибден используют и неожиданно палладий на керамике, значит не так то быстро он отравляется.

[Demcha]

А соль с метилатом магния не даст? Методику не читал...

[AVB]

Интересно, Zn в уксусной кислоте будет работать?

[SIG]

Палладий палладию рознь - Вы ведь хотите использовать активный катализатор, иначе придется применять давление и температуру. Pd на керамике наверняка достаточно дубов, но и условия, в которых он работает, гораздо более жесткие. Впрочем, попробуйте. Лично мне не удавалось без давления гидрировать кратную связь в тиенилкоричных кислотах, а Ваш сульфид гораздо более активный, чем тиофен.

[Demcha]

Лично у меня цинк не работал - получали 4-ацетилтиофенол. Затянули с выделением на пару недель. Весь тиол перешел в дисульфид. Цинк не помог, при чем ни в уксусе ни в солянке((

[Arrowsmith]

А через соль Бунте? Насытить водный раствор SO2 под давлением, потом серной кислотой развалить и экстрагировать.

[Zord]

Если бы можно было экстрагировать, я бы уже давно бы все сделал.. Нужны условия чтобы отфильтровал, упарил и все, желательно в инертой атмосфере при этом. Аминотиол экстракции не поддается, при первой же возможности еще и окисляется.

[Upstream]

А чем предложение ChemNavigator'a не понравилось? Сероводород работает как зверь. Боргидрид тоже. А вот с палладием связываться не следует: совсем недавно выяснили, что он ведёт себя с тиолами, особенно если его не жалеть, как никель Ренея. Kent с сотр. продвигают этот метод как способ количественного превращения цистеина в аланин.

[Upstream]

Вчера подбирал по просьбе "нездешнего" коллеги методики восстановления дисульфидов боргидридом и трибутилфосфином и решил, что в этой теме они будут тоже кстати.