Переэстерификация этилацетатом в присутствии карбоната калия

[Gx'sLove]

Здравствуйте, ув. коллеги Чемпорта!
Нашел такую методику ацетилирования




Думаю, что это неплохой и интересный способ. Хотел узнать мнение наших коллег по этому методу ацетилирования

Файл-источник

A green method for selective acetylation of primary alcohols using ethyl acetate and solid potassium carbonate.pdf

[Serty]

Индусы... не верю я индийской химии, пока сам не проверю. Уж очень они склонны преувеличивать выхода и область применения, и это в лучшем случае. Как источник побочных продуктов с таким сталкивался, но с такими выходами...
Если будете проверять, напишите.. я тогда раскаюсь за недоверие

[Gx'sLove]

Я также сомневаюсь в данных этой индуской работы.

[Vanes]

*удаки они, сколько последних работ проверял - всё не так, может они посуду водой из Ганга моют, в этом всё дело?

[Gx'sLove]

... сколько последних работ проверял - всё не так, может они посуду водой из Ганга моют ...?

странно они украшают в химии

[chemist]

Сама по себе реакция эта идёт, только в более жёстких условиях, градусов этак при 150, т.е. под давлением. Если просто кипятить в ЭА, как у них, то придётся ждать несколько месяцев, а то и лет, но индусам не привыкать - вошёл в нирвану, через полгодика вышел, проверил по ТСХ и опять носом в пупок

[Vittorio]

until completion - пока не расцветет Божественный Белый Лотос) по дефолту)))
забавно, что аммонолиз у них в тех же условиях не идет. Не верю, в общем. И журнал этот доверия не внушает.

[ChemNavigator]

А причём здесь аммонолиз? K2CO3 со спиртом (типа изобутилового, изоамилового и др.) даёт равновесную концентрацию алкоголята, который реагирует с этилацетатом, выделяющийся этанол как более легкокипящий отгоняют. По моему, всё правдоподобно, с аммиаком такая реакция не пойдёт. Почему не внушает доверия? Там правда возможна ещё побочная реакция конденсации этилацетата под действием алкоголята.

[Vittorio]

аммонолиз при том, что он и без алкоголята-поташа хорошо идти должен покипятите-ка бензиламин с эфиром часок. А они даже traces не указывают ..а вот самоконденсация этилацетата поташом - наоборот, уже мне кажется маловероятной.

[ChemNavigator]

Насчёт аммонолиза. Я получал хлорацетамид их этилхлорацетата и водного аммиака, реакция идёт без нагревания (я охлаждал в морозильнике), и за полчаса. Но этилацетат менее активен, вы проводили его реакцию с бензиламином? Может там вода катализирует аммонолиз, а поташ её отбирает?
Просто мне не совсем понятно, зачем писать статью с такими неочевидными данными - одно дело преувеличить выход, приукрасить и придать реакции универсальность, - и совсем другое дело писать что такая-то реакция не идёт, хотя она идёт на аналогах. Если статья - выдумка авторов, то это с их стороны достаточно рискованно.

[Vittorio]

Насчёт аммонолиза. Я получал хлорацетамид их этилхлорацетата и водного аммиака, реакция идёт без нагревания (я охлаждал в морозильнике), и за полчаса. Но этилацетат менее активен, вы проводили его реакцию с бензиламином? Может там вода катализирует аммонолиз, а поташ её отбирает?
Просто мне не совсем понятно, зачем писать статью с такими неочевидными данными - одно дело преувеличить выход, приукрасить и придать реакции универсальность, - и совсем другое дело писать что такая-то реакция не идёт, хотя она идёт на аналогах. Если статья - выдумка авторов, то это с их стороны достаточно рискованно.

ну я много чего аммонолизом делал. Даже на куда менее активных анилинах за час кипячения процент конверсии какой-то будет несомненно. Ради любопытства попробую бензиламин с этилацетатом покипятить часок в их условиях.

Просто мне не совсем понятно, зачем писать статью с такими неочевидными данными... Если статья - выдумка авторов, то это с их стороны достаточно рискованно.

а почему рискованно? Ну, напишете Вы или я в редакцию, пристыдите авторов. А они скажут, что обмануть гяура - это деяние, угодное Аллаху)))

[AVB]

Я получал хлорацетамид их этилхлорацетата и водного аммиака

почему тут, интересно, не идет замещение хлора хоть в какой-то степени

[Arrowsmith]

Я получал хлорацетамид их этилхлорацетата и водного аммиака

почему тут, интересно, не идет замещение хлора хоть в какой-то степени

Если не охлаждать (а реакция идёт с сильным разогревом) - ещё как замещается! Выход падает до 20-30%. Я делал это с колотым льдом - канистру этилхлорацетата, канистру аммиака (всё - охлаждённое до -18С) и три-четыре ведра колотого льда. Выход - 90%.

А для переэтерификации спиртом сложного эфира лучше всего окись магния прокаленная. Проверено не алкилкарбонатах.

[AVB]

Я делал это с колотым льдом - канистру этилхлорацетата, канистру аммиака (всё - охлаждённое до -18С) и три-четыре ведра колотого льда. Выход - 90%.

Интересно, что SN2-реакция и реакция по карбонилу так различаются по влиянию температуры.

[Arrowsmith]

Интересно, что SN2-реакция и реакция по карбонилу так различаются по влиянию температуры.

Может фишка в том, что при охлаждении хлорацетамид сразу в осадок валится?

[Vanya Ivanov]

С этилацетатом не пробовал, но пару этиловых эфиров гетероциклил-уксусных кислот, колличественно обменял на метиловые в присуствии NaOMe в метаноле в сухих условиях и за пару часов кипячения. Подобные реакции обмена протекают вполне успешно - нужно подобрать условия. Естес-сь-но все должно быть сухо и комфортно...

[Vanes]

С обычной переэтерификацией кислот всё понятно, на метил менять вообще проблем никаких, тут же, по сути, реакция ацилирования сложным эфиром, да ещё с количественными выходами

[FOX-7]

Сама по себе реакция эта идёт, только в более жёстких условиях

да и от субстратов тоже все будет зависеть. Скорее всего и поташ свежепрокаленный для большей лучшести.

[kika]

Тема, конечно, старенькая, но идеи ведь живут вечно.
Коллеги, как Вы думаете, можно ли использовать карбонат калия для переэстерификации,
где участует вторичный спирт, не первичный, как в выше приведенной статье
химиков из Индии?
Спасибо!