Ацилазид в дифениловом эфире

[Vsevolod]

Описан способ гетероциклизации в кипящем дифениловом эфире исходя из ацилазида. Насколько это экстрим? В статье пишут про загрузку в 100 грамм.

[Phobos]

Он сперва превращается в изоцианат и потом реагирует? А если лопнет колба и произойдет выброс 100 г изоцианата? Мини-Бхопал получите.
Если будете все же делать реакцию, то только следующим способом: добавлять медленно ацил азид в разогретую смесь, так, чтоб его концентрация все время была низкой. Если есть еще один компонент, то добавлять его в реакцию одновременно с ацил азидом.

[Cherep]

Описан способ гетероциклизации в кипящем дифениловом эфире исходя из ацилазида. Насколько это экстрим? В статье пишут про загрузку в 100 грамм.

капать холодный раствор в кипящий растворитель? оно реагирует в маленькой концентрации, а продукт поди как кирпич

[Phobos]

Пока неясно, реагирует ли он как азид или как изоцианат, сам по себе или с еще каким компонентом.

[Vsevolod]

Сначала идет Курциус. Изоцианат тоже не подарок. Но пугает и ацилазид при 240. А вдруг там еще и остатки азида натрия и т.д. Вообще сочетание азид и 240 по цельсию сильно настораживает.

Реакция внутримолекулярная.

[Demcha]

при 240 ацилазида не будет уже...
Он даст Вам изоцианат ещё до 100 градусов.
Если я правильно понял схему, то стоит всё замешать, а потом начинать медленно греть, когда попрёт азот, нагрев убрать и смотреть по обстоятельствам - потом доводить до Ваших 240...

я обычно гетероциклизации с ацилазидами ставил так - получал изоцианат нагреванием в толуоле, потом упаривал толуол, приливал абс. пиридин и второй компонент и кипятил в пиридине всё это дело...

[Phobos]

Курциуса можно делать ниже. Я его делал в кипящем гептане, это около 100. Но даже при этой температуре метил изоцианат будет со свистом улетать из системы, если хоть какая-то часть не успеет прореагировать. Стремно, однако.

[Demcha]

по-моему автор таки не сказал что там именно ацетилазид - он обозвал его ацилазидом, а это общее название для всего класса.
Скорее там просто большой уже гетероциклический ацилазид типа на каком-то пиридине замещённом...

[Phobos]

А, да, вполне возможно. Если так, то можно сперва при более низкой температуре добить куртиуса, а потом, после прекращения выделения азота, греть дальше.

[Vsevolod]

to Demcha - да идея в синтезе бициклического гетороцикла. Так что в начале будет гетероциклический ацилазид - не полетит и даже наверно изоцианат. В оригинальной статье кипятили в дифениловом - так что наверняка изоцианат не очень летучий.

Курциуса в толуоле делал. В общем то не пугает.

Однако тут температуры куда выше.

Посмотрю статью еще раз. Не обратил внимание большого внимания на температурный режим. Слишком засмущало что реакционную массу с ацилазидом (ну пусть с продуктами его превращения) надо так сильно греть.