ЯМР [2-(2-furyl)butyl]amin-а, помогите.

[Forza]

Доброго времени суток, коллеги. Собственно был синтезирован стереоНЕселективно данный (надеюсь) амин:

furanamine.GIF

Вопросы вызвал его ЯМР - снимали в сухой дейтерохлороформе:

nmr-800.GIF

Прикладываю его фид для интересующихся. Мне почему-то кажется, что он чистый. Но мнения с коллегами разделились. Рассудите, пожалуйста. Да, завтра понесу на хромасс. Выдержит ли? Есть ли смысл снимать в ДМСО с нагревом и без? При нагреве не "гавкнется"? Как ещё доказать чистоту (если она имеется)? Гидрохлоридить не хоцца - фуран таки

[Demcha]

Проинтегрируй ещё те синглеты, тогда даже твои предположения связанные с хиральным атомом отпадут... Хлоргидрат в сухом эфире ничего с фураном не должен сделать, по-моему...

[S324]

я за то , что он чистый.
если LC/MS этого амина вам не понравится )), тогда растворите каплю его в сухом перегнаном метилене в пеницилинке,
добавьте уксусного ангидрида, подержите часик, отберите в ЛСМСную ампулу немного раствора и током аргона через капиляр выдуйте метилен,
остаток отдайте оператору ))
так точно будете знать есть ли примеси

[shoker]

А как получали сию красоту и как чистили?
*Хромасс должен выдержать, особенно, если используете ионизацию электрораспылением)

[Любитель_Манниха]

Это смотря какие настройки MS

[VVV_Pt]

Добрый день. Нитро делали, потом на палладии восстанавливали.
ТСХ показало отсутствие нитро, только плохо светится, йодом смотрели.

Вещество действительно очень интересное, есть планы его стереоселективно делать. Но нужно этот до толку довести. Как то нам не нравиться идея с гидрохлоридом, оксалат бы или тартрат сделать, но понятно оно в таком виде не нужно.
Как думаете, коллеги, если захолодим в эфире скажем до минус 20-30, и подуем сухим хлороводородом, выживет, или нет???

[shoker]

Это смотря какие настройки MS

Можно начать с более-менее стандартных настроек для большинства ESI-MS (если, конечно, речь идёт о нём): положительные ионы, напряжение на небулайзере 3,5 кВ, газ-осушитель - 11 л/мин 250С. Протонированный молекулярник (или {M+Na}+) данного конкретного вещества светиться будет, и все полярные примеси тоже. Как-то так...

[Phobos]

Мне спектр не нравится. Фрагмент CH-CH2-N выглядит грязным. Если в алифатике этила у нас интеграция на ~10% увеличена (3.3 и 2.2), то метилен альфа к азоту должен дать в сумме тоже 2.2 или хотя бы ровно 2, как фурановые. И третичный тоже должен быть около 1 минимум. А они дают каждый по 0.8, причем тот, что в р-не 3.0 проитегрирован вместе с маленьким пиком чуть справа. Как бы их не располагай, все равно получается, что ~20% принадлежит примесям. Просто винилы и этил слишком далеко, поэтому они этого не чувствую и дают приличные сигналы.

[Serty]

Согласен с Phobos-ом. Кроме того, что он писал если присмотрется, то самый сильнопольный фурановый сигнал тоже явно неоднородный - там ~20% примеси.

[S324]

Как думаете, коллеги, если захолодим в эфире скажем до минус 20-30, и подуем сухим хлороводородом, выживет, или нет???

мы гидрохлориды неустойчивых соединений делаем так:
растворяем амин в эфире, добавляем эквивалент ИПС и прикапываем эквивалент TMSCl

[Serty]

S324
А содержащие BOC процедуру выдерживают?

[S324]

на нашем ЛСМСе(ионизация муравьнкой) - БОК слетает

[amge]

если присмотрется, то самый сильнопольный фурановый сигнал тоже явно неоднородный - там ~20% примеси.

Точно!

yp.png

[Serty]

А примесь то очень близкая по структуре. Несколько раз при восстановлении алифатической NO2 наблюдал гидроксиламины, если восстановление недожали. Впрочем восстановление фуранового кольца встречалось не реже
-----

на нашем ЛСМСе(ионизация муравьнкой) - БОК слетает

Да нет, меня эта процедура заинтересовала скорее как способ получения гидрохлоридов монобокированных диаминов(в виде основания у некоторых при хранении наблюдается миграция ВОС-группы) - в вашем способе легче добавить 1экв(HCl/dioxane титровать лениво). Или наборот, нельзя ли использовать такой подход к генерации безводного HCl для снятия BOC, вместо дорогой/хлопотной HCl/Dioxane.

[S324]

TMSCl +ИПС = жидкий хлороводород !!! )))
можно дозировать довольно точно.
из моих, субъективных, наблюдений - для достижения точки эквивалентности надо чуть больше TMSCl, чем при расчёте.
от чего не знаю...