хлорангидриды аминокислот

[chemist]

Ну, инертность Вашего научника мы вряд ли всем сайтом преодолеем, традиционно действует только индивидуальный подход
Т.е. цель Вашей работы - синтез NH2-CH2-C(O)-NH-Ph любым способом?

[ether]

Ну, инертность Вашего научника мы вряд ли всем сайтом преодолеем, традиционно действует только индивидуальный подход
Т.е. цель Вашей работы - синтез NH2-CH2-C(O)-NH-Ph любым способом?

на данный момент да - несколько способов синтеза, пока вижу только 2 варианта - 2-й как раз из глицина, не самый удачный в моем случае...

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Смею поспорить с коллегой Serty :

Вряд ли вы получите чистый продукт - полно будет олигомеров, дикетопиперазина и т. п. Процесс простой, если бы это можно было использовать, то давно бы использовалось
Тем не менее, мне не попадалось использование этих интермедиатов. Может на заре химии их пробовали... и отказались.

Гидрохлорид хлорангидрида глицина используется в синтезе феназепама, где вводится в реакцию с 2-амино-5-бром-2'-хлорбензофеноном (это промышленная методика, описанная в книге Яхонтова и Глушкова по синтезу химико-фармацевтических препаратов). Странная она, правда, так как некогда Bell и Childress писали, что при такой реакции образуется производное 3-амино-4-фенилхинолин-2(1Н)-она.
А основателю тему можно посоветовать использовать хлорангидрид 2-азидоуксусной кислоты с последующим восстановлением или же проацилировать амин хлорацетилхлоридом и обработать полученные продукт метанольным аммиаком.

[Masterboy]

Да, есть ещё вариант получить хлорацетильное производное ароматического амина, обработать азидом натрия в ДМФА и восстановить полученный азид боргидридом натрия или (кстати, очень интересный метод) воздействием бромистого водорода и фенола в среде уксусной кислоты.

[shoker]

Да, есть ещё вариант получить хлорацетильное производное ароматического амина, обработать азидом натрия в ДМФА и восстановить полученный азид боргидридом натрия или (кстати, очень интересный метод) воздействием бромистого водорода и фенола в среде уксусной кислоты.

Для этого случая есть ещё один довольно простой метод развала азида в амин: трифенилфосфином во влажном ТГФе. Выход количественный
Продукт можно осаждать в виде гидрохлорида из раствора диэтиловым эфиром. Трифенилфосфиноксид в нём вроде бы растворяется

[Masterboy]

Да, не спорю, метод хороший и препаративно не очень сложен. Если память не изменяет, старик Erik Bjerregaard Pedersen применял его при получении аминодезоксинуклеозидов и их аналогов. Но трифенилфосфин - это жесть!

[ChemNavigator]

...восстановить полученный азид ...воздействием бромистого водорода и фенола в среде уксусной кислоты.

А что это за метод? И что там образуется кроме целевого амина? Гидрохинон?

[Masterboy]

Доброе утро, ChemNavigator!
Я сегодня посмотрю первоисточник откуда я его брал и записи из своего журнала (дело было в конце 2008 года). Мне, почему-то, кажется, что там образуются бромированные фенолы. Но, фишка заключается в том, что в ходе этого процесса сохраняется гамма-пироновый цикл! Чуден мир!

[ags72]

Может ошибаюсь, но посмотрите Рубцова с Байчиковым.

[Serty]

Я уже писал в какой-то теме, но иногда промежуточные R-N=PPh3 бывают на диво стабильные, и зачастую влагой в THF дело не ограничивается, используют водный аммиак. У нас были случаи когда и его не хватало, использовали 40% MeNH2 - только он и развалил фосфоимин. Так что альтернатива в кислой среде тоже представляет интерес, особенно когда соединение чуствительно к основаниям.

[Ося]

О чём тут говорить? NH2-CH2-C(O)-NH-Ph легко получается взаимодействием ВОС-NH-CH2-C(O)OH (продажный реактив или легко получаемый) с NH2-Ph (или с другим амином) с использованием любого конденсирующего агента (КДИ, ДЦК и др.) , с последующим снятием ВОС-а любым методом (HCl в диоксане, ТФУК в хл. метилене, HF), эта амидная связь не пострадает.