Замена ДМФА на ДМСО

[nimitz]

Коллеги, нужна помощь! Есть большие запасы сульфоксида. Хотелось бы провести дегалогенирование именно в среде ДМСО, но вот беда,
по прописи везде используют ДМФА... какие есть у кого предположения по возможности замены ДМФ на сульфоксид? Дегалогенируем по старинке - солями лития.

sd3jn12.jpg

[Vittorio]

Пишут, что дегидрогалогенирование в ДМСО идет оч. неплохо, но субстраты - обычные галогениды, а не альфа-бромкетоны. Последние ДМСО в основной среде любит окислять до 1,2-дикарбонильных соединений (Kornblum reaction). В общем, если субстрата много - попробуйте, если нет- лучше поискать ДМФА, не дефицит.

[Любитель_Манниха]

Я бы не стал рисковать таким навороченным субстратом
В гораздо более простой реакции, Ar-OH + Hal-R ===K2CO3, DMFA ==> Ar-O-R
замена ДМФА на ДМСО приводит к значительно меньшему выходу и чОрной бяке.

[in situ]

Видел много реакций термического дегидрогалогенирования. Например, 4-метилфталевый ангидрид так делают из непредельного предшественника. ДМФА используется как катализатор. Но там правда условия жесткие Т> 120гр..Может в данном случае он просто как растворитель для органики/неорганики...

[A_V_B]

По личному опыту альфа-бромкетоны (точнее альфа-бромацетофеноны) достаточно быстро умирают в ДМСО при комнате. Сами по себе.

[Demcha]

есть такое, даже ПМР плохорастворимых в хлороформе веществ стоит снимать в ТФУ, в ДМСО будет смесь непонятная...

[chemist]

Бромкетоны алкилируют ДМСО, так что о замене речи быть не может
И вообще, альфа-галогенкетоны (особенно бром-) - хлипкие и драчливые, цепляются куда попало и от этого сами же страдают . Как-то пытался оторвать HCl от альфа-хлорциклопентанона: ни в какую - то дикие смеси, то смола, даже с особо благородными основаниями типа пентаметилгуанидина. Помогла кетализация с этиленгликолем: этиленкеталь вёл себя как нормальный галогеналкан и спокойно отдал HCl с помощью обычного KOH в этиленгликоле с образованием циклопентенона. Может и Вам стоит пойти таким путём, поскольку у Вас аж два брома и эти беспорядочные каши просто замучают

[nimitz]

Хм, всем спасибо за идеи! Буду пробовать и с ДМСО и с ДМФ. Купил вчера целый литр! Посмотрим на смолу