Восстановление NO2 на гидразиде

[Rancid]

Приветствую!
Имеется вот такой гидразид:

Снимок экрана 2013-03-01 в 12.19.40.png

Нужно восстановить нитро-группу. Палладий на угле и олово в уксусной кислоте рвут гидразин. Нужно пробовать никель ренея, дитионит, NaHS и т.д. Проблема в том, что я никогда с этими вещами не работал, смотрю литературу, условия очень сильно варьируются. То в микроволновку засунут, то трифлатов ниобия насыпят. Не могу понять стандартную процедуру работы с дитионитом/сульфидом. Расскажите пожалуйста классическую методику. И для Ренея тоже.
Спасибо!

[Phobos]

А если гидразином? По идее, к избытку гидразина гидразид должен быть устойчив?
Мы сперва готовили отдельно борид никеля, NiCl2 +NaBH4.
Потом грели вещество в этаноле с гидразином в присутствии этого катализатора. Хлор на кольце при этом не затрагивался, из этого делаю вывод, что реагент нежный.

[S324]

Реней вам точно его порвет))
железо, спирт, хлорид аммония
железо, уксусная кислота
Fe(OH)2 спирт наконец

[Cherep]

Вейганд-Хильгетаг
И этот, Губен многотомный
В них надо сначала смотреть

Хлорид олова ещё гидразины не коцает при -10, бо их так получают из диазиниефф

[maks]

давеча с аммония сульфидом работал и тему обсуждали , хороший востановитель и врядли гидразид тронет

[Vittorio]

+1, сульфид аммония. Или просто сероводород в раствор дуть

[Cherep]

ну да, я типо тоже или за сульфид или что-то другое серное. вот гидросульфитом тож гидразины получают из диазониев, ЕМНИП

[Rancid]

Господа, металлы не катят ибо даже индий (ионизационный потенциал 5.786) коцает этот гидразин.
Я впринципе понимаю, что нужен "сульфид или что-то другое серное", но прошу классическую методику, как именно это что-то серное применяется? Эквиваленты, растворители, температуры и т.д. А то очень большой разброс в литературе.
ЗЫ Из "серного" имеется дитионит натрия, NaHS*H2O, Na2S. Ну и балон с H2S есть, но лезть туда не хочется

[Phobos]

Мне кажется, что ионизационный потенциал тут ни при чем. Самое хорошее было бы сделать поиск по СФ, указав гидразид как not participating group

[Cherep]

написать ещё раз чтоли большими буквами
"Вейгандт-Хильгетаг Методы эксперимента в органической химии"

[Rancid]

Там тыща страниц в дижавю блин. Ладно, пойду листать. Эх..

[Cherep]

А оглавление на что?!

[Rancid]

Ага, нашёл вроде, спасибо! У меня просто дижавю-фобия) Есть несколько вопросов. "Раствор нитротолуола в воде с аммиаком ... добавляют к дитиониту в воде" Аммиак зачем? Для растворимости? Можно ли использовать митанол, ибо в воде не растворится? NaHS у меня гидрат, сгодится?

[Cherep]

нитротолуол как бы в воде тоже не растворим

[Rancid]

там конкретно 3-нитро-4-окситолуол. Но не суть. Мой субстрат точно не для воды.

[Rancid]

Алдричевский гидросульфид натрия: на банке формула "NaHS * xH2O"; FG 56.06. Это нормально?

[maks]

substrate 2.3 mmol was dissolved in anhydrous EtOH 10ml ,mixture heated at oil bath to 65C. H2O 7.5 ml, EtOH 14ml and aqueous (NH4)2S 50 wt%, 1g,7.8mmol were added dropwice to hot mixture.The reaction was heated at 65-70C for 2hours then cooled to room temperature overnight.Mixture was acidified by addition of
1M HCl to adjust pH to 0-1 (substrate have aliphatic tertiary amine).The reaction mixture was filtered to remove any insoluble material and filtrate was concentrated under reduced pressure to remove EtOH. The resulting aq.solution was basidified by addition of 2M NH4OH to adjust pH to 9-10, extracted with dichlormethane .Organic phase washed, dried ,filtered and cocentrated .

[tixmir]

из классического, поищите в лернере методику на люминол из СОПа, там водный аммиак( для pH) в раствор в аммиаке субстрата сыпят порциями избыток титионита, затем подкисляют уксусатом, при этом люминол вываливается в осадок хроматографически чистым, ваш субстрат похож, может еще мИтанолу для растворимости исходника добавить придется.

[Rancid]

Докладываю
Кипятил ночь в смеси метанол/вода с дитионитоми с гидросульфидом. В обоих случаях выделил 100% исходного. Также кипятил с большим избытком гидразингидрата ночь в метаноле, там пять продуктов, но бензамида нет. Разбираюсь со смесью, но похоже ничего хорошего. При комнатной с гидразином реакция не идёт, равно как и с Ренеем и Ренеем + гидразин.
ЗЫ Как Ренея утилизировать после использования?

Спасибо за помощь!

[S324]

Спасибо за помощь! - это сарказм? ))
пробуйте в уксусе с железом