трет-бутил против адамантила

[uchebnik fiziki]

Коллеги,

кто-нибудь из вас держал в руках более-менее сложные соединения, единственным различием которых является наличие в одной и той же позиции трет-бутила либо 1-адамантила? Интересна разница в физических свойствах, в частности, в сродстве к растворителям.

[gugu]

1-Адамантилфосфины по сравнению с такими же или сходными т-бутилфосфинами гораздо более стабильные к кислороду вещества, более высокоплавкие, хорошо кристаллизующиеся. Если три-т-бутилфосфин - это масло, которое может даже самовоспламениться на воздухе при теплой погоде, то ди-1-адамантил(н-бутил)фосфин - твердое вещество, долгое время стабильное на воздухе. т-Бутилфосфины и в руках-то не подержишь, они обычно продаются уже в виде готовых устойчивых комплексов или солей. Поэтому при дизайне новых лигандов для катализа стараются вводить адамантильную группу вместо т-бутильной. Тем паче, что каталитическую активность они проявляют примерно одинаковую.

[user_911]

Я с этими радикалами постоянно имею дело. Получаю азолиевые и бисазолиевые соли и карбены на их основе.
Третбутильные соединения менее растворимы по сравнению с адамантильными и лучше кристаллизуются/выделяются.
Адамантильные более высокоплавкие, примерно на 10 градусов. По спектральным характеристикам третбутилные стабильнее.
Для примера:

1.png