Температурное деБОКирование и т.п.

[IAV]

Всем доброго дня!
Кто может подсказать по опыту или встречал где в литературе данные о устойчивости бокированных аминов или фенолов или гетероциклических NH-оснований. Интерес представляют системы с низкой устойчивостью, чтобы при 60 - 120 оС разлагались на исходный амин, СО2 и что там еще от трет-бутила остается (изобутилен, изобутан, т-бутанол?), чем летучей компоненты разложения - тем лучше. Вероятно это могут быть и другие защитные группы, и даже защищающие карбоксильную группу, а не ОН или NH. Суть в том, что необходимо, чтобы активная основная или кислотная функция начинала действовать после нагрева до определенной температуры (60 - 120 оС). Буду рад любым соображениям по поводу и еще больше знаниям

[Phobos]

В книге Т. Грин по защитным группам есть данные по термоустойчивости, причем в таблице указано, снимается ли группа в этих условиях или дает неконтролируемый распад. В библиотеке хемпорта есть 3-е издание.
Theodora W. Greene, Protective groups in organic synthesis

[IAV]

Спасибо за наводку, но в этой книге указаны наиболее удобные и/или селективные методы для отщепления защитных групп, изредка описывается температурная стабильность. К примеру, я посмотрел данные о дебокировании фенолов и аминов: про фенолы ни слова о термолабильности, про амины написано, что для индолов и т.п. дебокирование идет при 180оС. Можно предположить, что БОК с фенолов и просто аминов слетает при еще большей температуре, что меня не устраивает. Просмотреть всю книгу физически достаточно долго, поэтому и спрашиваю может у кого то были примеры, когда защита слетала при небольшом нагреве в инерт растворителе или просто при сушке? Природа фенола, амина или кислоты очень вариабельна, в моей задаче они просто должны выступать как катализаторы или скорее со-катализаторы при полимеризации смолы.

[Phobos]

Я успел в последнюю минуту перед выходом с работы заглянуть в книгу - Вам надо смотреть не главу в тексте про конкретную группу, а таблицы реактивности в конце. Успел посмотреть для амина, что реакционноспособность группы высокая уже для 150 градусов.

[StYV]

На сайте http://www.twirpx.com/ есть 4 издание этой книги.
С уважением StYV.

[Serty]

С проблемой сталкивался лишь с целью снятия BOC. Снимали кипячением в воде(с добавкой диоксана). Могу сказать следующее - с сильноосновных аминов типа пиперидина, бутиламина снимается в течение 1-3 суток, с анилинов несколько часов, с имидазола в течение нескольких минут.

[karav]

А подробнее про имидазол можно? (контроль реакции, способ выделения)

[Serty]

Ну на самом имидазоле мы не делали, нет нужды. Мы так делали моно-BOC-гистамин из ди-BOC. Контроль LCMS, но думаю и ТСХ хватит
Собственно эта методика описана в приложенной статье. Мы ее не раз использовали - как правило работает, но был случай когда не сработала - на производном пирролидина.

[IAV]

ту Phobos: спасибо, сразу не разглядел эти таблички в книге, наглядно, но 150 оС для меня это сильно лишку, что то другое лабильное надо придумывать.
ту Serty: участие воды в деБОКировании играет не последнюю роль, поэтому просто нагревание до 100 оС вряд ли в заметной степени будет разлагать N-BOC, но всё же какие то бокированные NH-гетероциклы стоит попробовать для моей системы, видно что они по нежнее прочих аминов.