восстановить хлорпиридин

[tixmir]

Есть сложный замещенный 2-хлорпиридин, водородом с палладием на угле в этилацетате востанавливается хреново, есть ли какие-нибудь альтернативные способы убрать хлор? Спасибо.

[Гесс]

Литий в третбутаноле?

[tixmir]

У меня еще есть кусок оксиндола, как бы он не востановился.

[MVS]

Формиат аммония (иногда муравьинка) + палладий на угле, в каком-нибудь спирте. С бензольного кольца хлор отлетает легко.

[S324]

олово в солянке, кипятить

[Masterboy]

Некоторые предлагают цинк в водном аммиаке, но сам не пробовал.

[Serty]

Некоторые предлагают цинк в водном аммиаке, но сам не пробовал.

Если уж экспериментировать с Zn, то всю линейку - Zn с HCl, AcOH, NH4Cl, возможно с NH4OH. И в разных ратворителях
Помнится подбирали систему для случая с 2 галогенами, какое-то сочетание дало нужную селективность.

[deren]

Гриньяр в ТГФ-е, затем в лёд...

[ChemNavigator]

А Гриньяр не будет нуклеофильно замещать хлор?

[tixmir]

Всем спасибо, пробуем. Гриньяр не пойдет, там еще кусок сахара привешен.

[S324]

сахар в солянке отлетит

[A_V_B]

Некоторые предлагают цинк в водном аммиаке, но сам не пробовал.

Если уж экспериментировать с Zn, то всю линейку - Zn с HCl, AcOH, NH4Cl, возможно с NH4OH. И в разных ратворителях
Помнится подбирали систему для случая с 2 галогенами, какое-то сочетание дало нужную селективность.

Подбирал условия восстановления одного галогена (Cl and/or Br) в присутствии другого в 6-членных гетероциклах.

Оказалось, что весьма различная селективность:
у железа и цинка
при разных рН, точнее я использовал NH4Cl, Et3N * AcOH, NH4OAc, и с добавкой AcOH или NH4OH к любой из солей.
Растворители при этом - спирты и ТГФ.
В моём случае лучшим оказалось сочетание Zn/EtOH/NH4OAc. Cl убирался из 4-го положения пиридина в присутствии брома в 3-м (ну там ещё кучка заместителей была).

Пробуйте!

[tixmir]

3-положение менее электрофильно, чем 4-е. Селективность скорее всего с этим связана. Хотя интересно, спасибо.