хлорирование vs. бромирование кетонов

[Renat75]

Добрый день!

Есть потребность галогенировать пропиофенон по альфа-положению.
Всегда считал хорошим галогенизатором тионилхлорид, но везде натыкаюсь на способы синтеза через бромирование, что не очень хочется.

Подскажите, пжста, можно ли им заменить бром, как будет происходить реакция и насколько проще/сложнее будет отделить продукт?

[Гесс]

ИМХО тионил хлорид даст гемдихлорид из кетона, в виде примеси, возможно значительной.

[Serty]

ИМХО тионилхлорид вообще не пригоден для хлорирования по альфа положению, как и любого другого. Он используется для замены кислорода на хлор, но не водорода.

[Renat75]

хмм... не гуд (((
как же, всёж, избежать использование брома?

[Гесс]

Хлорировать хлором или N-chlorosuccinimide или p-toluenesulfonylchloride+LDA.
А чем плох бром?

[Renat75]

Хлорировать хлором. А чем плох бром?

какова будет метода? время, температура ....

вонюч он очень, фиг от него избавишься, хоть посуду выкидывай.

[Гесс]

какова будет метода? время, температура ....

http://www.organic-chemistry.org/synthe ... ounds.shtm
http://www.pitt.edu/~kbrummon/Pubspdfs/ ... toneTL.pdf
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/15484250

[Renat75]

какова будет метода? время, температура ....

http://www.organic-chemistry.org/synthe ... ounds.shtm
http://www.pitt.edu/~kbrummon/Pubspdfs/ ... toneTL.pdf
http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/15484250

спасибо!
последняя ссылка не идёт - доступа к вили нет (( можно испросить прислать в pdf?

[Гесс]

в следующий раз заказывайте тут viewforum.php?f=43

[Renat75]

в следующий раз заказывайте тут viewforum.php?f=43

спасибо

[Vittorio]

Есть потребность галогенировать пропиофенон по альфа-положению.
Всегда считал хорошим галогенизатором тионилхлорид, но везде натыкаюсь на способы синтеза через бромирование, что не очень хочется.

Renat75, пропиофенон - 4-метил? Если да, то Вам дорога на спайс форумы. Если нет- то зачем они Вам?

[mercaptan]

Дешевле всего хлором.
Хлорировал кетоны след. образом: р-р кетона в уксуске при охлаждении льдом с водой насыщают до привеса хлором (баллон), размешивают 1-2 ч при к.т., далее ворк-ап стандартный.

[Renat75]

Дешевле всего хлором.
Хлорировал кетоны след. образом: р-р кетона в уксуске при охлаждении льдом с водой насыщают до привеса хлором (баллон), размешивают 1-2 ч при к.т., далее ворк-ап стандартный.

уксуска - ледянка или какая?

ЗЫ: она ведь с газообразным хлором легко реагирует, вплоть до трихлоруксусной к-ты?

[Гесс]

Ледяная. Не настолько и легко. Даже для получения моно надо греть.

Стандартная процедура хлорирования кетонов описана в
Stroh, R.; Hahn, W. In Houben-Weyl, 4th Edn.; Georg Thieme Verlag: Stuttgart, 1962, Vol. V/3, p 611 and p 877.
Который можно скачать например с

Код: Выделить всё

http://chemistry-chemists.com/chemister/chemie.htm

Соединения фтора и хлора
язык - немецкий.
На 611 используется хлор, на 877 - сульфурил хлорид.

Есть еще вариант от ацетил хлорида. Я не ставил, никак не коментирую.

AC-990KP published mainmanuscript.pdf

[Phobos]

-А чем плох бром?
-вонюч он очень, фиг от него избавишься, хоть посуду выкидывай.

Это одно из самых странных заявлений, услышанных мною на этом форуме. В силу специфики компании где-то половина проектов у нас связана с работой с бромом - и как-то ничего, и колбы чистые остаются, и реакторы на 5 кубов. Сульфитом натрия отмывается на отлично.

[mercaptan]

уксуска - ледянка или какая?
ЗЫ: она ведь с газообразным хлором легко реагирует, вплоть до трихлоруксусной к-ты?

В условиях опыта не реагирует Кетон во много раз более реакционноспособен.
читайте внимательнее!

[mercaptan]

Водорастворимые кетоны можно хлорировать в воде с мелом.

[ChemNavigator]

ИМХО тионилхлорид вообще не пригоден для хлорирования по альфа положению, как и любого другого. Он используется для замены кислорода на хлор, но не водорода.

Видимо ТС перепутал его с сульфурилхлоридом.

[Cherep]

+1

[Natalie_L]

-А чем плох бром?
-вонюч он очень, фиг от него избавишься, хоть посуду выкидывай.

Это одно из самых странных заявлений, услышанных мною на этом форуме. В силу специфики компании где-то половина проектов у нас связана с работой с бромом - и как-то ничего, и колбы чистые остаются, и реакторы на 5 кубов. Сульфитом натрия отмывается на отлично.

да и содой прекрасно отмывается... вообще не далее как вчера бромировала пропиофенон, поэтому согласна с Phobos.