Окисление замещенных миндальных кислот

[himik]

Здравствуйте коллеги!
Нужно окислить дизамещенные по ароматич. ядру миндальные кислоты (заместители галогены и алкоксигруппы) до соответствующих фенилглиоксиловых кислот.
Если кто делал нечто подобное - подскажите нет ли в этой ракции каких-то "подводных камней"?
Реаксис в основном указал на перманганат в уксусе\серной или на триоксид хрома\дихромат калия в уксусе - но как то стремновато боюсь можно "пережечь".
Заранее благодарен за конструктивные отзывы

[maks]

может лучше начинать из фенилкетокислот
с другой сторооны если замещать их по кольцу проблематично ,может какие нибудь разновидности с ДМСО
3 экв ДМСО- 2 экв УА , окисляет при комнотной температуре альфагидроксиэфиры, давая альфакетоэфиры
если УА недоступен подобно действует ДМСО , фосфорный ангидрид +триэтиламин и тд
что бы не заходить в полне возможные траблы по классическому Сверну

[himik]

А может лучше будет использовать пиридиния хлорхромат? Как думаете коллеги - он будет окислять эфиры фенилгликолевых к-т в эфиры фенилглиоксиловых к-т?

[maks]

Sometimes, 1,2-diols suffer an oxidative carbon-carbon bond breakage
under the action of PCC

цитата из книжки Tojo

Oxidation of Alcohols to Aldehydes and Ketones

а поскольку это еще и при кольце думается вероятность порваться значительно выше

[Гесс]

А может лучше будет использовать пиридиния хлорхромат? Как думаете коллеги - он будет окислять эфиры фенилгликолевых к-т в эфиры фенилглиоксиловых к-т?

Я не работал с такими кислотами но работал с хлорхроматом. Вам нужен краткий экскурс как оно выглядит или вы в курсе?

[maks]

ну PCC вроде более дружелюбно

а чем не хороши те процедуры которые я прислал в личке
прикреплю их здесь может кому то будут полезны

[himik]

Я не работал с такими кислотами но работал с хлорхроматом. Вам нужен краткий экскурс как оно выглядит или вы в курсе?

Как получить РСС - я в курсе... Методы видел такого типа: РСС суспендируется в дихлорметане и прикапывается раствор субстрата. Далее выдержка при комнатной т-ре и процедура выделения продукта - может подскажете "полезные мелочи" по проведению процесса.
Меня смущает только то, что окисление РСС миндальных кислот представлено в Реаксисе всего лишь одним примером.

P.S.: а что Вы имели в виду под кратким экскурсом?

[himik]

1ну PCC вроде более дружелюбно

2а чем не хороши те процедуры которые я прислал в личке

1. именно "дружелюбность" РСС и привлекает
2. методы хороши - но с Ас2О могут быть проблемсы юридического характера

[maks]

это понятно,но P2O5 не хуже

[Гесс]

Я не работал с такими кислотами но работал с хлорхроматом. Вам нужен краткий экскурс как оно выглядит или вы в курсе?

Как получить РСС - я в курсе... Методы видел такого типа: РСС суспендируется в дихлорметане и прикапывается раствор субстрата. Далее выдержка при комнатной т-ре и процедура выделения продукта - может подскажете "полезные мелочи" по проведению процесса.
Меня смущает только то, что окисление РСС миндальных кислот представлено в Реаксисе всего лишь одним примером.

P.S.: а что Вы имели в виду под кратким экскурсом?

Дихлорметан можно вплоть до кипящего -40 град если при комнатной не пойдет. Раствор из оранжевого становится черным, с черным г...м (имеется ввиду англ gum - резиноподобный) того во что превращается PСС. На этом г..е может сидеть оочень много продукта. Можно затирать "г" смесью метилена и эфира (продукт должен уходить в растворитель который при этом не должен окрашиваться в чрено-"г"-оранжевый цвет), либо , если продукт хорошо идет по колонке (вряд ли это ваш случай) - пропустить через короткую колонку. Через шоты "г" частично идет, при этом засирая шоты. Выход в моем случае был больше 80%, но на выделение убивалось полдня и потом еще час на мытье от "г" всего ненормального количества посуды которое засирается этим "г" в процессе выделения.

[Semenych]

Если окислять большие количества вещества, то лучше механическое перемешивание, отход от ПХХ затрудняет магнитное. Может потребоваться охлаждение небольшое, лед-вода. Не стоит использовать концентрированные растворы, то есть метилена на больших загрузках надо много. Ну и когда ТСХ показывала неполное окисление спирта, то досыпал избыток ПХХ. Да, следует тщательно экстрагировать отход от ПХХ, а потом фильтроваться через силику от его остатков.