очистка твердого хлорида цинка
очистка твердого хлорида цинка
Всем привет!
Есть: твердый хлорид цинка ,окрашенный и влажный.
Надо получить что-то более-менее пристойное ,белое и желательно безводное( ну или почти безводное), данный реактив пойдет в синтез.
Здесь была темка про синтез безводного хлористого цинка, увы, не потянуть
Можно ли растворить сей сабж в ацетоне, например ,и поставить в морозилку? Или спирте? Наверное ,и часть лишней воды тоже уйдет из осадка, если что-то выпадет?
Есть: твердый хлорид цинка ,окрашенный и влажный.
Надо получить что-то более-менее пристойное ,белое и желательно безводное( ну или почти безводное), данный реактив пойдет в синтез.
Здесь была темка про синтез безводного хлористого цинка, увы, не потянуть
Можно ли растворить сей сабж в ацетоне, например ,и поставить в морозилку? Или спирте? Наверное ,и часть лишней воды тоже уйдет из осадка, если что-то выпадет?
Re: очистка твердого хлорида цинка
ВОТ! Кто-нибудь может мне объяснит какое соединение дает желтый цвет в лежалых сульфатах и хлоридах цинка? Окислившаяся примесь железа II ?
Очистка известно как ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ, а вот обезвоживание солей легко гидролизующихся катионов это промблема. Хотя у сульфата больше перспектив из-за меньшей летучести серняги.
Очистка известно как ПЕРЕКРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ, а вот обезвоживание солей легко гидролизующихся катионов это промблема. Хотя у сульфата больше перспектив из-за меньшей летучести серняги.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Avor, и меня это тоже удивляет ,т к раствор окрашивается в темно-коричневый цвет еще при упаривании раствора хлорида цинка. Правда ,еще ни разу не видела эту соль бесцветной))
Я все-таки попробую избавиться от окраски перекристаллизацией( сегодня весь день прокаливаю соль), посмотрю, что будет.
Я все-таки попробую избавиться от окраски перекристаллизацией( сегодня весь день прокаливаю соль), посмотрю, что будет.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Как версияavor писал(а):ВОТ! Кто-нибудь может мне объяснит какое соединение дает желтый цвет в лежалых сульфатах и хлоридах цинка? Окислившаяся примесь железа II ?
.
.
Кроме того,наверняка есть и влияния других катионов,но мне кажется, раз он используется для растворения таких полимеров,как целлюлоза,и при растворении окислов других металлов,он возможно может натянуть из воздуха не только сероводород,но и какую то органику. Правда беглый Гугл не выдал тому подтверждение,кроме сероводорода.Сульфид цинка может быть получен пропусканием газообразного сероводорода через водные растворы солей цинка, например, хлорида
Сульфид цинка
Белый порошок, при нагревании свыше 150 °C желтеет
Если пожелтение сульфида при нагреве связано с окислением до серы,то может добавить окислителя ,что бы сера окислилась и улетела?
Это может быть не просто,но это может быть!
Истина может и на вашей стороне,но не забывайте и о другой
Истина может и на вашей стороне,но не забывайте и о другой
Re: очистка твердого хлорида цинка
А если при упаривании периодически подкислять солянкой и ещё добавлять немного металлического цинку, окраска не светлеет?
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: очистка твердого хлорида цинка
antabu, если перекристаллизация не получится,попробую, как Вы советуете
Re: очистка твердого хлорида цинка
Если посмотреть Киргинцева, безводный кристаллизуется выше 28 градусов, растворимость при этой температуре 81,3 %.
"Я не видел людей страшней, чем толпа цвета хаки"
Re: очистка твердого хлорида цинка
Интересно, и что же кристаллизнется при этой температуре? Скорее всего, ничего не выпадетantabu писал(а):Если посмотреть Киргинцева, безводный кристаллизуется выше 28 градусов, растворимость при этой температуре 81,3 %.
Сегодня растворила прокаленный хлорид в ацетоне( при растворении раствор сильно греется), поставила в морозилку на выходные, в понедельник посмотрю, что выпало и какого цвета.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Будет густая вязкая пульпа кристаллов, при дальнейшим нагреве обезвоживающаяся до безводного хлорида. Сушить такую кашу - не самая благодарная задача, но раз надо...SHU писал(а): Скорее всего, ничего не выпадет
Если и выпадет, то столь же влажный, как и исходный. Ацетон по природе своей не осушитель и воду у чрезвычайно гигроскопичного ZnCl2 не отнимет (это если опустить его склонность к полимеризации в кислой среде).SHU писал(а): Сегодня растворила прокаленный хлорид в ацетоне( при растворении раствор сильно греется), поставила в морозилку на выходные, в понедельник посмотрю, что выпало и какого цвета.
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: очистка твердого хлорида цинка
Прочтите Карякина там все написано.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Amik, Практик, все поняла, посмотрю, если выпали белые кристаллы из ацетона, буду их сушить и пускать в синтез.
Методику Карякина нашла( Чистые Химические вещества, стр 406), кстати, там написано ,что для обесцвечивания раствора хлорида цинка при нагреве надо добавлять каплями перекись и солянку.
Всем спасибо за бесценные советы!
Методику Карякина нашла( Чистые Химические вещества, стр 406), кстати, там написано ,что для обесцвечивания раствора хлорида цинка при нагреве надо добавлять каплями перекись и солянку.
Всем спасибо за бесценные советы!
Re: очистка твердого хлорида цинка
и чтобы закрыть тему: из ацетона выпали крупные прозрачные кристаллы, отфильтровала и положила сушиться в эксикатор Ура!
Re: очистка твердого хлорида цинка
В литературе не копался, но подозреваю, что выкристаллизовался из ацетона не хлорид цинка, а какой-нибудь его аддукт.
Эксикаторная технология это круто
Эксикаторная технология это круто
Бог на стороне не больших батальонов, а тех, кто лучше стреляет (приписывается Вольтеру)
Re: очистка твердого хлорида цинка
Реактив недорог и проще купить свежего чем терять время.
Можно перегнать
Можно перегнать
Re: очистка твердого хлорида цинка
Amik, Вы правы ,из ацетона выпал какой-то аддукт, который тут же расплылся на воздухе,вообщем , это тот случай, когда реактив проще купить, чем заниматься мазохизмом.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Сухой вы не купите.. а водный пожалуйста , но не высокой чистоты, но хотя бы белый
Re: очистка твердого хлорида цинка
Avor, в нашем Реактиве продается чешский хлористый цинк, съезжу на неделе и куплю , будет влажным- всегда можно посушить, в любом случае, покупной реактив окажется чище моего
PS Нашла в закромах 10гр олдриджского хлористого цинка, придут деньги- закажем еще такого же.
PS Нашла в закромах 10гр олдриджского хлористого цинка, придут деньги- закажем еще такого же.
Re: очистка твердого хлорида цинка
Безводный просто получить плавлением .... нагреваем до 400с выливаем на керамическую плитку. Как только застыл сразу прячем в эксикатор.
- Jokermaniak
- Сообщения: 3075
- Зарегистрирован: Чт окт 02, 2014 4:41 pm
Re: очистка твердого хлорида цинка
SHU, его проще сделать. Как это делал я:
Установка - Шленк на 250, в нем магнитная мешалка, в горло вставлена трубка чуть выше мешалки. В трубку через барботер с H2SO4 дуется хлор. Если был баллон с хлором - хорошо, если не было - капал солянку в хлорную известь. На всякий случай, чтобы в случае прекращения выделения хлора не пробросило назад, всё это лучше подпереть сзади аргоном или азотом через тройник. Из отвода Шленка трубка идет сначала в сернуху, потом в насыщенный раствор щавелки, потом, для гарантии, в 20% NaOH.
В Шленк помещается 12.5 грамм цинкового порошка, дальше (по желанию) голо затыкается септой, а отвод цепляется на мэнифолд, Шленк вакуумируется и греется феном до 200, дабы удалить воду со стенок колбы и с цинка (мне обычно не нужен был настолько сухой продукт, и эту стадию я пропускал), затем задувается аргоном. В токе аргона быстренько меняем септу на предварительно подогнаную по высоте трубку, после чего аргон начинаем гнать уже через трубку, сняв шланг с отвода. Дальше, через отвод (у меня почти все Шленки с обычными кранами, очевидно, что через Янговский кран иглу не засунешь ) вводим шприцом 100 кубов абсолютного эфира, после чего на отвод вешаем входной шланг поглотительной системы (см. выше). Кстати, бывает полезно перед этим капнуть туда капельку брома - чтобы завелось быстрее.
И при хорошем перемешивании начинаем дуть хлор, немного разбодяживая его аргоном. В принципе, если хлор дуется интенсивно, смесь может греться и даже пытаться кипеть. На этот случай желательно держать под рукой баню с холодной водой. Следить за конверсией можно по-разному: можно ждать до исчезновения твердых частиц, как я и делаю (правда, иногда они остаются, сколько не дуй - примеси какие-то из цинка), можно отбирать пробы и как-либо анализировать (для перфекционистов, я таким не занимался). После исчезновения осадка или после прекращения его "убывания" продуваю ещё немного, для гарантии, и прекращаю подачу хлора. Дальше - избавление от избытка хлора. Я обычно просто дую аргоном пока на выхлопе перестанет хлором пахнуть. Можно, опять же, выхлоп как-то анализировать. Один опытный дядя мне советовал захолодить это дело ацетон\сухой лед и вакуумировать - не проверял.
С бромидом ситуация похожа, но есть несколько нюансов:
1)Бром вводится в виде эфирного раствора (иногда, если количества большие, беру просто сухой бром)
2)Цинка берется где-то 5% избыток, потом раствор фильтруется в безводных условиях
3)Т.к. сильно разбавлять бром глупо, равно как и слишком медленно его прикапывать, реакция протекает с неплохим разогревом, так что лучше её вести в холодной воде или даже льду
4)Окончание реакции видно по обесцвечиванию. Раствор, не содержащий брома - прозрачный, с легкой-легкой бежевинкой, желтизны (в идеале) быть не должно
Далее я юзал непосредственно эфирный раствор, храня его в Шленке (путем взвешивания Шленка с септой до, точного дозирования цинка и нехитрых математических расчетов я даже знал его концентрацию). Один раз мне понадобилось бромид цинка, приготовленный аналогично, получить в сухом виде. Я перенес его в круглодонку (профильтровал в неё раствор через шприц-фильтр) и упарил на роторе. И я сделал вопиющую глупость - упарил сразу досуха! В итоге корка бромида цинка составляла одно целое сот стеклом колбы. А так как колба была советская, при попытке отскрести продукт от стенок отскреблись сами стенки и кусочек моего пальца Но при этом я успел, истекая кровью, собрать всё, что было, в большую банку и задуть всё аргоном до того, как оно расплылось (а на воздухе бромид цинка расплывается максимум за минуту). Так что лучше упаривайте медленно и не до конца, дайте ему выпасть кристаллами. А остаток можно и в токе аргона удалить, а потом погреть в вакууме масляного насоса...
Полученный хлорид\бромид цинка я никак не проверял на состав, но все реакции, которые по методикам требовали очень сухого хлорида\бромида цинка (в частности, вот эта) шли как надо.
Установка - Шленк на 250, в нем магнитная мешалка, в горло вставлена трубка чуть выше мешалки. В трубку через барботер с H2SO4 дуется хлор. Если был баллон с хлором - хорошо, если не было - капал солянку в хлорную известь. На всякий случай, чтобы в случае прекращения выделения хлора не пробросило назад, всё это лучше подпереть сзади аргоном или азотом через тройник. Из отвода Шленка трубка идет сначала в сернуху, потом в насыщенный раствор щавелки, потом, для гарантии, в 20% NaOH.
В Шленк помещается 12.5 грамм цинкового порошка, дальше (по желанию) голо затыкается септой, а отвод цепляется на мэнифолд, Шленк вакуумируется и греется феном до 200, дабы удалить воду со стенок колбы и с цинка (мне обычно не нужен был настолько сухой продукт, и эту стадию я пропускал), затем задувается аргоном. В токе аргона быстренько меняем септу на предварительно подогнаную по высоте трубку, после чего аргон начинаем гнать уже через трубку, сняв шланг с отвода. Дальше, через отвод (у меня почти все Шленки с обычными кранами, очевидно, что через Янговский кран иглу не засунешь ) вводим шприцом 100 кубов абсолютного эфира, после чего на отвод вешаем входной шланг поглотительной системы (см. выше). Кстати, бывает полезно перед этим капнуть туда капельку брома - чтобы завелось быстрее.
И при хорошем перемешивании начинаем дуть хлор, немного разбодяживая его аргоном. В принципе, если хлор дуется интенсивно, смесь может греться и даже пытаться кипеть. На этот случай желательно держать под рукой баню с холодной водой. Следить за конверсией можно по-разному: можно ждать до исчезновения твердых частиц, как я и делаю (правда, иногда они остаются, сколько не дуй - примеси какие-то из цинка), можно отбирать пробы и как-либо анализировать (для перфекционистов, я таким не занимался). После исчезновения осадка или после прекращения его "убывания" продуваю ещё немного, для гарантии, и прекращаю подачу хлора. Дальше - избавление от избытка хлора. Я обычно просто дую аргоном пока на выхлопе перестанет хлором пахнуть. Можно, опять же, выхлоп как-то анализировать. Один опытный дядя мне советовал захолодить это дело ацетон\сухой лед и вакуумировать - не проверял.
С бромидом ситуация похожа, но есть несколько нюансов:
1)Бром вводится в виде эфирного раствора (иногда, если количества большие, беру просто сухой бром)
2)Цинка берется где-то 5% избыток, потом раствор фильтруется в безводных условиях
3)Т.к. сильно разбавлять бром глупо, равно как и слишком медленно его прикапывать, реакция протекает с неплохим разогревом, так что лучше её вести в холодной воде или даже льду
4)Окончание реакции видно по обесцвечиванию. Раствор, не содержащий брома - прозрачный, с легкой-легкой бежевинкой, желтизны (в идеале) быть не должно
Далее я юзал непосредственно эфирный раствор, храня его в Шленке (путем взвешивания Шленка с септой до, точного дозирования цинка и нехитрых математических расчетов я даже знал его концентрацию). Один раз мне понадобилось бромид цинка, приготовленный аналогично, получить в сухом виде. Я перенес его в круглодонку (профильтровал в неё раствор через шприц-фильтр) и упарил на роторе. И я сделал вопиющую глупость - упарил сразу досуха! В итоге корка бромида цинка составляла одно целое сот стеклом колбы. А так как колба была советская, при попытке отскрести продукт от стенок отскреблись сами стенки и кусочек моего пальца Но при этом я успел, истекая кровью, собрать всё, что было, в большую банку и задуть всё аргоном до того, как оно расплылось (а на воздухе бромид цинка расплывается максимум за минуту). Так что лучше упаривайте медленно и не до конца, дайте ему выпасть кристаллами. А остаток можно и в токе аргона удалить, а потом погреть в вакууме масляного насоса...
Полученный хлорид\бромид цинка я никак не проверял на состав, но все реакции, которые по методикам требовали очень сухого хлорида\бромида цинка (в частности, вот эта) шли как надо.
Что, Карл Маркс запрещает держать на лестнице ковры? Разве где-нибудь у Карла Маркса сказано, что 2-й подьезд калабуховского дома на Пречистенеке следует забить досками и ходить кругом через черный двор?
Re: очистка твердого хлорида цинка
ximi, так и сделаю, если студент забудет закрыть банку с купленным хлоридом цинка
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 20 гостей