Термохимический анализ в PC GAMESS
Термохимический анализ в PC GAMESS
Доброго всем дня. Помогите разобраться с термохимической выдачей в GAMESS. Интересует значение свободной энергии.
G (tot) - это и есть свободная энергия (если да, то не понятно положительное значение) или это поправка к total energy?
G (tot) - это и есть свободная энергия (если да, то не понятно положительное значение) или это поправка к total energy?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
это поправка к total energy, причем ZPE прибавлять не надо (уже входит в Н)
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
Тогда в выдаче гауссиана, последняя строка это E (tot)+ G (tot) + ZPE? И еще вопрос, насколько оправдан учет ТД функций к total energy без использования высокоточных методов, если ошибка метода больше, чем значения TД функций.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
полное значение поправки (ну скажем на картинке выше 151кДж/моль, предположительно при н.у) однозначно выше чем погрешность метода.
разность этих поправок (суммарно исходников и продуктов) может быть и значительно больше и меньше погрешности метода. Опять же зависит от температуры реакции. Скажем полная энергия абсорции газа на поверхность металла при 0 кельвинов может быть весьма отрицательной (условно - полэлектронвольта), а 600 кельвинов - уже весьма положительной - опять же скажем полэлектронвольта. Цифры условны, лишь для отражения порядка. Для газофазных же процессов (или таких которые моделировались в газе или континиумном растворителе), если число частиц остается неизменным - изменение энтропии мало и измение энергии Гиббса приблизительно похоже на изменение энтальпии.
разность этих поправок (суммарно исходников и продуктов) может быть и значительно больше и меньше погрешности метода. Опять же зависит от температуры реакции. Скажем полная энергия абсорции газа на поверхность металла при 0 кельвинов может быть весьма отрицательной (условно - полэлектронвольта), а 600 кельвинов - уже весьма положительной - опять же скажем полэлектронвольта. Цифры условны, лишь для отражения порядка. Для газофазных же процессов (или таких которые моделировались в газе или континиумном растворителе), если число частиц остается неизменным - изменение энтропии мало и измение энергии Гиббса приблизительно похоже на изменение энтальпии.
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
Тогда правильно ли я понимаю, чтобы сравнить устойчивость 2-х молекул между собой с учётом ТД функция, я для каждой должен посчитать E (tot)+ G (tot) + ZPE?
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
В случае гауссиана можно брать то, что у вас обведено красным, и ничего к нему не прибавлять. Для гамесса нужно к полной ядерно-электронной энергии (TOTAL ENERGY, в приведенной выдаче её нет) прибавить подсвеченную G (разумеется, пересчитав её в хартри). Ни там, ни там ZPE прибавлять не нужно, она уже входит в G (энтальпия про 0 К равна ZPE).
Re: Термохимический анализ в PC GAMESS
Спасибо.amge писал(а): ↑Пн окт 14, 2019 6:28 amВ случае гауссиана можно брать то, что у вас обведено красным, и ничего к нему не прибавлять. Для гамесса нужно к полной ядерно-электронной энергии (TOTAL ENERGY, в приведенной выдаче её нет) прибавить подсвеченную G (разумеется, пересчитав её в хартри). Ни там, ни там ZPE прибавлять не нужно, она уже входит в G (энтальпия про 0 К равна ZPE).
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 32 гостя