2-тиопроизводные пиримидина
2-тиопроизводные пиримидина
Добрый день! Для некоторых целей в качестве модельных соединений потребовались 2-тиопроизводные пиримидина. В наличии есть: ацетилацетон, тиомочевина и различные алкилирующие и ацилирующие агенты. Собственно сам 2-тиопиримидин я уже получил. Вопрос в следующем. Стоит ли его алкилировать, или лучше сначала проалкилировать тиомочевину (нужнопроалкилировать по сере). И можно ли его проацилировать по сере и насколько устойчивы такие ацильные производные.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Прошу прощения, т.к. не знаю с позиций каких теорий это описать. Видимо, это только исключения, подтверждающие правила.kats писал(а):Пиримидин-2-тионы хорошо алкилируются по сере различными алкилирующими агентами(метилиодид, диметилсульфат), просто в дмфа мешаете с метилиодидом затем разбавляете эфиром и фсе. Однако ацилируются только по атому азота ибо ЖМКО рулит.
Ну так проацилировалось по азоту, получилась "четвертуха", а потом сера (из другой молекулы) по карбонилу этой четвертухи вмазала и получился термодинамически более устойчивый продукт ацилирования по сереrombach писал(а):Прошу прощения, т.к. не знаю с позиций каких теорий это описать.kats писал(а): ибо ЖМКО рулит.
Скорее всего, наоборот...Cherep писал(а):Ну так проацилировалось по азоту, получилась "четвертуха", а потом сера (из другой молекулы) по карбонилу этой четвертухи вмазала и получился термодинамически более устойчивый продукт ацилирования по сереrombach писал(а):Прошу прощения, т.к. не знаю с позиций каких теорий это описать.kats писал(а): ибо ЖМКО рулит.
В присутствии триэтиламина пиримидинтион-2 будет превращаться в анион меркапторимидина, который проацилируется по сере (тиолят-анион зело нуклеофильный). А затем, возможно, получившийся 2-ацилтиопиримидин сможет проацилировать другую молекулу пиримидинтиона (если он в избытке) с обр. N-ацилпиримидинтиона-2.
В какой-то степени конечно может... Но мне кажется что протон будет сниматься не с тиофенолята, а с ацилированого продукта.
А продукт присоединения ацила по сере действительно более термодинамически выгоден? И еще меня волнует насколько он может быть устойчив. Например по отношению к воде.
А продукт присоединения ацила по сере действительно более термодинамически выгоден? И еще меня волнует насколько он может быть устойчив. Например по отношению к воде.
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
- Константин_Б
- Сообщения: 2623
- Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am
Да, эта ацилированая фигня более сильная кислота.Lexx писал(а):Но мне кажется что протон будет сниматься не с тиофенолята, а с ацилированого продукта.
Имелось в виду по отношению к четвертичной соли.Lexx писал(а): А продукт присоединения ацила по сере действительно более термодинамически выгоден?
А про возможность депротонирования я чёто неподумал тогда.
Да что-то вполне может быть, что он не понадобится... Экпериментировал с гидрокси пиримидином. В общем цель работы была в том, чтобы подсунуть сабжу один очень слабенький электрофил, и посмотреть сядет на азот или серу. Но опыт с 2-гидроксипиримидином (4, 6 диметил) показал, что этот электрофил сел в 5-е положение... В связи с этим вопрос, как данные соединения ведут себя в реакциях с элетрофилами?
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: Google [Bot] и 7 гостей