Снятие мезильной защиты

[lexeym]

Добрый день! Коллеги, подскажите, чем можно снять мезильную защиту со вторичного азота? Я попробовал бутиллитием, вышла какая-то смесь. Нафталид лития у меня почему-то не получился (не зеленел). Пишут, что можно еще использовать HBr/AcOH, но нужен 48%, а такой не продается.

[Phobos]

Из общих методов есть еще Red-Al, греть в толуоле несколько часов или на ночь, но не знаю, годится ли именно для мезилата.

[Сержл]

Пишут, что можно еще использовать HBr/AcOH, но нужен 48%, а такой не продается.

избыток KBr, к последнему небольшой недостаток серняги и уксус в качестве среды

[Phobos]

Кстати, проверьте, нет ли ошибки в процедуре. Вполне может быть, что добавили водный 48% р-р к уксусной кислоте, а в абстракте указали неточно. Или имели в виду 33% w/w, который 45% w/v/.

[maks]

а вторичный случайно не бензильный ? для них Triflic acid в метаноле дает отличные результаты
если нет интуитивно хочется ЛАГОМ , так не работает ?

[lexeym]

Из общих методов есть еще Red-Al, греть в толуоле несколько часов или на ночь, но не знаю, годится ли именно для мезилата.

Да, над этим думал, попробую

[lexeym]

а вторичный случайно не бензильный ? для них Triflic acid в метаноле дает отличные результаты
если нет интуитивно хочется ЛАГОМ , так не работает ?

Нет, не бензильный

[lexeym]

Кстати, проверьте, нет ли ошибки в процедуре. Вполне может быть, что добавили водный 48% р-р к уксусной кислоте, а в абстракте указали неточно. Или имели в виду 33% w/w, который 45% w/v/.

Кстати да, в эксперименталке написано про 32% HBr/AcOH. Но статья про тозилат

[lexeym]

и есть еще статья про натрий, калий или натрий-калиевый сплав на силикагеле, но мне страшновато их делать. И статья с йодидом самария.

[ximi]

Пишут, что можно еще использовать HBr/AcOH, но нужен 48%, а такой не продается.

Скорее всего 48% HBr водный + ледянка.

48% HBr это азеотроп с водой .....

[ximi]

и есть еще статья про натрий, калий или натрий-калиевый сплав на силикагеле, но мне страшновато их делать. И статья с йодидом самария.

Вроде есть метода снятия LiBH4 в сухом ТГФ при комнатной .... за ночь должна слететь.

Если нет LiBH4 то можно NaBH4 + LiBr в ТГФ.

[Лошадь2]

кипяти в HBr (водная стоит давно) и уксусат

[Лошадь2]

часов 5

[Лошадь2]

А уж если Тозил отскакивает со свистом то Ваш мезил это просто г-но. Нахера было вводить?

[Лошадь2]

А Булем щас гидрохлориды снимають)))) Не удивил)

[lexeym]

кипяти в HBr (водная стоит давно) и уксусат

а в каком соотношении?

[Лошадь2]

господи 1 к 1

[Лошадь2]

обратный холодильник воткни

[Сержл]

куда?

[lexeym]

куда?