Получение 9,9 дибромфлуорена ?

[ximi]

Возможно ли получение сабжа бромированием флуорена бромом ?
Или бром в кольцо идет ?

Как вариант бромирование флуорена PBr5 ?

Или проще уже брать флуоренон и кислород на бром заменить PBr5 ?

[Jokermaniak]

Радикально пойдет куда надо. Бром, лампа и вперед.

[ximi]

А лампы какие УФ или хватит накаливания ?

[Phobos]

Первая ссылка в гугле дает статью 47-го года, где говорится о сильнейшем кожновоспалительном эффекте полученного вещества. Настолько сильным, что работу с ним пришлось прекратить. Делали со ртутной лампой в CCl4.

[Jokermaniak]

Сойдет и накаливания, у брома поглощение же в видимой области. Но лучше что-то с более холодным спектром - галогенку или ксеноновую, если есть.

[ximi]

Сойдет и накаливания, у брома поглощение же в видимой области. Но лучше что-то с более холодным спектром - галогенку или ксеноновую, если есть.

Есть ДРЛ 125 с отбитой внешней колбой.

[iborohim]

А бром в щелочной среде не справится или диспропорционирует?

[ximi]

А бром в щелочной среде не справится или диспропорционирует?

Тут нужно радикальное фотобромирование ....это как толуол в метил бромировать.

[ximi]

Первая ссылка в гугле дает статью 47-го года, где говорится о сильнейшем кожновоспалительном эффекте полученного вещества. Настолько сильным, что работу с ним пришлось прекратить. Делали со ртутной лампой в CCl4.

А можно эту ссылку ? Не могу найти !

По действию на кожу он близок к бромистому бензилу насколько я понял. И лакриматор сильный и на кожу действует !

[iborohim]

Тут нужно радикальное фотобромирование ....это как толуол в метил бромировать.

Ну, флуорен близок по кислотности к сложным эфирам, возможно и к кетонам, в силу ароматичности циклопентадиенильного аниона

[ximi]

Тут нужно радикальное фотобромирование ....это как толуол в метил бромировать.

Ну, флуорен близок по кислотности к сложным эфирам, возможно и к кетонам, в силу ароматичности циклопентадиенильного аниона

Да я в курсе. Он даже с натрием соль может образовывать как слабая кислота.

[Jokermaniak]

Тут нужно радикальное фотобромирование ....это как толуол в метил бромировать.

Ну, флуорен близок по кислотности к сложным эфирам, возможно и к кетонам, в силу ароматичности циклопентадиенильного аниона

Один раз электрофильный бром может и встанет, но дальше пойдет форменная порнография.

[ximi]

А насколько лабильны эти бромы ? Можно промыть раствором соды для удаления HBr или гидролиз будет ?

[Phobos]

Пишут, что для гидролиза в кетон надо кипятить в воде с уксусной к-той и NaOAc.
By: Wittig, Georg; et al
Chemische Berichte (1948), 81, 368-71

[ximi]

Мне потом эти бромы на фтор заменить нужно. Насколько просто их заменить ?
Есть идея кипятить часов 8-10 с сухим KF в ДМСО или сульфолане при 160С. Этого достаточно ?
Или нужен CsF. Он есть но дороговато выходит.

Или вообще может проще брать флуренон и его с SF4 ?

[kbob]

Мне потом эти бромы на фтор заменить нужно. Насколько просто их заменить ?
Есть идея кипятить часов 8-10 с сухим KF в ДМСО или сульфолане при 160С. Этого достаточно ?
Или нужен CsF. Он есть но дороговато выходит.

Или вообще может проще брать флуренон и его с SF4 ?

Маньяки какие-то! Гидролиз идет во всю.
https://sci-hub.ru/10.1021/ja01185a091

[ximi]

Спасибо за статью !
Не совсем понял гидролиз чего идет ?

[kbob]

Спасибо за статью !
Не совсем понял гидролиз чего идет ?

Дихлор- и хлорфтор- замещенного, но возможно и дифтор- я до конца не понял. Из-за стабильности карбкатиона вестимо.

еще нашел https://sci-hub.ru/10.1016/j.elecom.2010.02.025, что дифтор- легко полимеризуется возможно из за этого выход при нагревании мал, но там получают по другому [8]

Screenshot_20240517_103006.png

Что коррелирует со статьей 1954 г

An attempt to increase the yield by operating at 100 pounds pressure produced a sponge-like rubbery hydrocarbon mass of approximately 2800 molecular weight.