Энергия перехода в молекуле кислорода

[dmitriys]

Здравствуйте!
Необходимо знать энергию перехода между пи-связывающей орбиталью и пи-разрыхляющей в молекуле кислорода. Интуитивно кажется, что поскольку энергия разрыва двойной связи на уровне 5 с чем-то эВ, то для одного электрона это порядка 2.5 эВ. Но мне очень желательно знать поточнее, если кто-то помог бы расчитать зависимость этой энергии от межядерного расстояния было бы вообще замечательно. Если я буду знать число, то я смогу вычислисть параметры потенциала Морзе, то мне этого достаточно.

[kbob]

Здравствуйте!
Необходимо знать энергию перехода между пи-связывающей орбиталью и пи-разрыхляющей в молекуле кислорода. Интуитивно кажется, что поскольку энергия разрыва двойной связи на уровне 5 с чем-то эВ, то для одного электрона это порядка 2.5 эВ. Но мне очень желательно знать поточнее, если кто-то помог бы расчитать зависимость этой энергии от межядерного расстояния было бы вообще замечательно. Если я буду знать число, то я смогу вычислисть параметры потенциала Морзе, то мне этого достаточно.

Интуитивно кажется, что если энергия возбуждения электрона порядка 2.5 эВ, вещество будет поглощать свет в ~ 495–500 нм — это голубовато-зелёный диапазон (циан). Простой расчет ROHF/cc-pVQZ дает орбитали:

Код: Выделить всё

  NO   OCC          E(Eh)            E(eV)    Irrep.
   0   2.0000     -20.731552      -564.1342    1-Ag
   1   2.0000     -20.730593      -564.1081    1-B1u
   2   2.0000      -1.649760       -44.8922    2-Ag
   3   2.0000      -1.099839       -29.9281    2-B1u
   4   2.0000      -0.736421       -20.0390    3-Ag
   5   2.0000      -0.705847       -19.2071    1-B2u
   6   2.0000      -0.705847       -19.2071    1-B3u
   7   1.0000      -0.531573       -14.4648    1-B3g
   8   1.0000      -0.531573       -14.4648    1-B2g
   9   0.0000       0.304410         8.2834    3-B1u
  10   0.0000       0.505857        13.7651    2-B2u
  11   0.0000       0.505857        13.7651    2-B3u

π (связывающие) — B2u / B3u
π* (разрыхляющие) — B2g / B3g

ΔE=−14.46−(−19.20)=4.74 eV, то-есть не 2.5 совсем

Экспериментально наблюдается как полосы Шумана-Рунге в ультрафиолетовой (УФ) части спектра. Они соответствуют электронному переходу из основного состояния X³ Σ^-_g в возбужденное состояние B³ Σ^-_u с энергией от 6.0 эв