конденсация глютаминовой кислоты (замыкание цикла)

[Сержл]

Ищу методу замыкания глютаминовой кислоты до 5-членного цикла (нужный продукт 5-оксипирролидин-2-карбоновая к-та). Пошарил в Бельштейне, он далеко послал... Эта штука нужна для дальнейшего перевода в хлорангидрид и насаживания разных аминов. Делали с анилином, там one pot сразу получался нужный амид с фенильным ушком, ну и кольцо замыкалось. Теперь хатЮ поиграть с замещенными бензольными кольцами, ляпаем лиганды а-ля такие

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1016/j.molcata.2006.06.023

[Serty]

Странно там полно ссылок и из глутаминовой, и из глутамина - в основаном нагрев. Например, из Martin, Lawrence L.; Scott, Susan J.; Agnew, Marc N.; Setescak, Linda L.; JOCEAH; J. Org. Chem.; EN; 51; 19; 1986; 3697-3700:

(+/-)-5-Oxo-l-(phenylmethyl)proline ( l a ) . Refluxing a solution of (+/-)-glutamic acid monohydrate (1.0 kg) and water (1.2L) overnight, followed by ice-water chilling, gave 624 g (80%) of (+\-)-5-oxoproline as colorless crystals, mp 179-183 "C (lit.15 mp 181.5-183 "C). As described by Campaigne and Matthews,16 this material was converted to the methyl ester, which was benzylated and hydrolyzed to afford la, mp 118-120 "C(lit.16 mp 122-123 "C).

В хлорангидрид превращают или SOCl2 или (COCl)2...

[pH<7]

С этими простыми производными всегда такая проблема. Что в 50-х, что в 70-х, что в 90-х их делают по Берихтам XIX-го века!

Если что, оксазолидин ещё можно делать из CbzGluOH и формалина.

Serty, у вас там Скафандер что ли есть?

[Сержл]

Обожаю хорошие методы с доступными реагентами.

[Serty]

Serty, у вас там Скафандер что ли есть?

Есть, но там за каждый запрос надо платить, так что я им не злоупотребляю Это я в БШ нашел, и копия статьи PDF была...

[lexus]

Ищу методу замыкания глютаминовой кислоты до 5-членного цикла (нужный продукт 5-оксипирролидин-2-карбоновая к-та). Пошарил в Бельштейне, он далеко послал... Эта штука нужна для дальнейшего перевода в хлорангидрид и насаживания разных аминов. Делали с анилином, там one pot сразу получался нужный амид с фенильным ушком, ну и кольцо замыкалось. Теперь хатЮ поиграть с замещенными бензольными кольцами, ляпаем лиганды а-ля такие

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1016/j.molcata.2006.06.023

А может Вам готовой 2-пирролидон-5-карбоновой кислоты отсыпать. У меня есть статья из Химико-фармацевтического журнала, где получают амиды искомой кислоты с аминокислотами ну и дальше их трансформируют. Автор: Т.А.Гудашева и др. из института фармакологии им. Закусова. В данной статье, если не ошибаюсь, методики циклизации глутаминовой кислоты в пироглутаминовую нет, но они могут быть в более ранних выпусках этого журнала. Там в библиографии к статье есть какие-то ссылки на более ранние выпуски.

[Acetoacetylenyl]

Обожаю хорошие методы с доступными реагентами.

такая ж лажа у нас на работе один перец эту глютаминку килограммами замыкал . иногда радовался, иной раз матерился
но он сейчас в отпуске. если еще актуально будет после НГ, могу узнать как чего..

[horks]

Продукт циклизации глутаминовой кислоты, пироглутаминовая кислота, стоит совсем недорого.

http://www.vekton.ru/index.php?productI ... 6ec79247f2

[Сержл]

Обожаю хорошие методы с доступными реагентами.

такая ж лажа у нас на работе один перец эту глютаминку килограммами замыкал . иногда радовался, иной раз матерился
но он сейчас в отпуске. если еще актуально будет после НГ, могу узнать как чего..

Пока матерюсь, по методе должно раствориться, потом выпасть, пока не растворилось и смердит

[Сержл]

А может Вам готовой 2-пирролидон-5-карбоновой кислоты отсыпать. У меня есть статья из Химико-фармацевтического журнала, где получают амиды искомой кислоты с аминокислотами ну и дальше их трансформируют. Автор: Т.А.Гудашева и др. из института фармакологии им. Закусова. В данной статье, если не ошибаюсь, методики циклизации глутаминовой кислоты в пироглутаминовую нет, но они могут быть в более ранних выпусках этого журнала. Там в библиографии к статье есть какие-то ссылки на более ранние выпуски.

Спасибо за предложение, но откажусь. Из пироглютаминки делали, но там есть еще стадия, замыкание цикла с б/в хлоралем, но при этом входят не все амины, да и долго и дорого. Я пытаюсь сделать, что б фосфорорганика была почти б/п, если на исходник больше 2-х стадий уже не очень хорошо. Но все равно, прибольшие спасиБки за предложение.