Восстановление ароматических азидов

[pumatnv]

Кто-нибудь знает, можно ли проводить восстановление ароматических азидов трифенилфосфином? Алкильные-то со свистом, а вот ароматические.... Гидрирование, боргидриды не подходят.

[Cherep]

а вот посмотрите обзор про азиды: Chem Rev 1988, 88, 297-368
на сколько я понял - можно

[pumatnv]

Спасибо, посмотрю.

[rombach]

Из последних работ по восстановлению азидов ТФФ в метаноле можно еще посмотреть "Versatile Reagent for Reduction of Azides to Amines" Synth. Comm. 2004, 34, 1317-1323. Правда из десяти примеров там только один ароматический, но по-моему, это универсальная реакция.

TTP (1.5 mmol, 0.147 g) was added to a solution of azide (1 mmol) in dry methanol (10 mL). The reaction mixture was then refluxed at 80°C for 1 hr. After all the starting material had disappeared (monitored by TLC using 1 : 7 mixture of EtOAc–benzene solvent system), the reaction mixture was cooled to room temperature and the solvent was removed under reduced pressure to yield the crude amines. The corresponding hydrochloride salts were obtained directly by the addition of few drops of hydrochloric acid to the solution of the crude reaction mixture in toluene (5 mL).

[pumatnv]

Попробуем, главное, есть от чего оттолкнуться

[Phobos]

Если тема еще актуальна, могу посоветовать борогидрид в присутствии борида никеля или кобальта. Борид никеля получается отдельно или прямо перед реакцией из того же борогидрида и хлорида никеля в метаноле. Выпадает черный крупнокристаллический порошок, при добавлении избытка борогидрида начинает катализировать саму реакцию восстановления азида. Берут катализатора около 0.2 mol. eq., реакция обычно идет при комнатной температуре, если позволяет структура, весчество потом можно почистить через кислотно-щелочную экстракцию.

[pumatnv]

Проблема-то актуальна, да вот загвоздка в том, что одновременно в смеси присутствует углевод, который очень хорошо восстанавливается любыми боргидридами... Потому и спрашиваю про трифенилфосфин, он с ним не взаимодействует. Предыдущими советами еще не успела воспользоваться. Но в любом случае спасибо Вам за отклик.

[chornous]

Ответ опоздал на 7 лет .
Но все же отвечу. Долго бился над этой проблемой, оказалось - наиболее оптимальным является хлорид(ІІ)олова в этаноле. Потом щелочью (осторожно, при охлаждении!) отмыть станнаты.
Другой вариант КSH в этаноле.