м-хлорбензойная кислота и МХПБК (MCPBA)

[IgorChem]

Коллеги! Возникла необходимость работать с м-хлорпероксибензойной кислотой, методов получения пероксикислоты много, а вот сама кислота - большой дефицит... да и получение описыватся только для п-изомера, может, кто-то знает как ее получать; пробовал через диазотирование/СиСl - очень плохой метод - загрузка на 50 грам вспенивается до 8-и литров и пена устойчива в течении вот уже второй недели, даже при перемешивании , а окисление м-хлортолуола перманганатом слишком luxury для меня, на 50 мл хлортолуола 150 грам используется, а выход кислоты приблизительно 60%. может есть у кого-то оптимизированые методики.
Спасибо

[chemist]

А чому цей мэтод не сподобуеться:
И. Губен. Методы органической химии. Том 3. Выпуск 3. ГНТИ ХимЛит, М.-Л., 1935, стр. 326
Попробуйте и поделитесь с сообществом опытом .

[IgorChem]

А чому цей мэтод не сподобуеться:
И. Губен. Методы органической химии. Том 3. Выпуск 3. ГНТИ ХимЛит, М.-Л., 1935, стр. 326
Попробуйте и поделитесь с сообществом опытом .

это там где с хлором????? спасибо, низя этот метод...

[chemist]

это там где с хлором????? спасибо, низя этот метод...

Вы методику-то прочитайте, НЕТ там никакого хлора, он образуется in situ и сразу же расходуется .
20 г бензойной кислоты обливают 40 мл соляной кислоты и 125 мл азотной кислоты... Выход 12 г. Обычной тяги достаточно, или Вы на кухне собираетесь ее варить?

[S324]

как это зандмейер может неделю идти????
соль диазония вливают в горячую HCl/CuCl и фсё пучком
а не нравитсо - бери хлоранилин или хлорбромбензол и вводи цианогруппу

при окислении марганцовкой нужно щёлочь брать и среда вода\ пиридин, но выход фсёравно процентов 60-70

[IgorChem]

как это зандмейер может неделю идти????
соль диазония вливают в горячую HCl/CuCl и фсё пучком
а не нравитсо - бери хлоранилин или хлорбромбензол и вводи цианогруппу

при окислении марганцовкой нужно щёлочь брать и среда вода\ пиридин, но выход фсёравно процентов 60-70

Реакция то идет мгновенно, но образуется пена, которая устойчива вот уже на протяжении недели, фильтровать её невозможно. да раствор Зандмеера, кстати, лучше брать охлажденым:)

[IgorChem]

это там где с хлором????? спасибо, низя этот метод...

Вы методику-то прочитайте, НЕТ там никакого хлора, он образуется in situ и сразу же расходуется .
20 г бензойной кислоты обливают 40 мл соляной кислоты и 125 мл азотной кислоты... Выход 12 г. Обычной тяги достаточно, или Вы на кухне собираетесь ее варить?

в лаборатории конечно:) просто там есть еще одна метода с газообразным хлором, а эту попробую, спасибо! Вы искали по базе или по указателю? Моя база не выдала эту методику...

[chemist]

Вы искали по базе или по указателю?

По личным записям.

[Iskander]

Ещё вспоминается метода с окислением озоном м-хлорбензальдегида. Выходы вроде приличные.

[IgorChem]

это там где с хлором????? спасибо, низя этот метод...

Вы методику-то прочитайте, НЕТ там никакого хлора, он образуется in situ и сразу же расходуется .
20 г бензойной кислоты обливают 40 мл соляной кислоты и 125 мл азотной кислоты... Выход 12 г. Обычной тяги достаточно, или Вы на кухне собираетесь ее варить? :lol

попробовал.... через минут 20 бензойная кислота растворилась, оксиды азота валят нехило, вытяжки не помогают все ходят зеленые, через 40 мин ничего не выпало , после остывания выпала бензойная кислота (т.пл).... попробую погреть на бане подольше....

[Cherep]

Дык окислы азота поглощать надо.
Хотябы по рабоче-крестьянски шланг прицепить к обратному холодильнику и засунуть второй конец в канализацию.
Или по-инженерному можно... абсорбер соорудить.

[chemist]

попробовал.... через минут 20 бензойная кислота растворилась, оксиды азота валят нехило, вытяжки не помогают все ходят зеленые, через 40 мин ничего не выпало , после остывания выпала бензойная кислота (т.пл).... попробую погреть на бане подольше....

А трошки усовершенствовать старую методику (сам метод-то хороший) слабО? Я бы нагрел бензойку с солянкой на водяной бане, а потом при перемешивании потихоньку прикапывал бы азотку .

[IgorChem]

Дык окислы азота поглощать надо.
Хотябы по рабоче-крестьянски шланг прицепить к обратному холодильнику и засунуть второй конец в канализацию.
Или по-инженерному можно... абсорбер соорудить.

реакционная смесь греется на водяной бане, для чего туда холодильник совать
и вообще, метода какая-то мягко говоря "дывна", работал кто-то с таким хлорированием? интересно, получалось ли?

[IgorChem]

А трошки усовершенствовать старую методику (сам метод-то хороший) слабО? Я бы нагрел бензойку с солянкой на водяной бане, а потом при перемешивании потихоньку прикапывал бы азотку .

та не слабо , не хлорировал я раньше и ничем подобным не занимался, спасибо за подсказку, надо попробовать

[chemist]

та не слабо , не хлорировал я раньше и ничем подобным не занимался, спасибо за подсказку, надо попробовать

Это хорошо, что есть желание экспериментировать и быстренько не опускаются руки . Ждем результатов, МХБ-шка всем нужна, сколько ж можно покупать ее у буржуинов по дурным ценам .

[Cherep]

реакционная смесь греется на водяной бане, для чего туда холодильник совать

Моё дело предложить, Ваше дело отказаться. Помоему, там азотка вся выкипеть могла, пока Вы грели на водяной бане.

[IgorChem]

та не слабо , не хлорировал я раньше и ничем подобным не занимался, спасибо за подсказку, надо попробовать

Это хорошо, что есть желание экспериментировать и быстренько не опускаются руки . Ждем результатов, МХБ-шка всем нужна, сколько ж можно покупать ее у буржуинов по дурным ценам .

прокипятил в течении 90 мин, действительно наблюдалось образование осадка, отфильтровал, поплавить не успел, вахтерша выгнала - "ваше время истекло ", завтра сообщу, что же это выпало

[IgorChem]

выпала фигня , плавится 110-140 оС, т.е. смесь нужно кристализовать как-то...

эх с перманганатом самый шикарный метод всетаки

[StYV]

Может бухать побольше азотной кислоты, до исчезновения бензойной. Тогда чистить проще.
Как надкислоту удобно использовать мононадфталевую, ее можно получать и ин ситу, из фталевого ангидрида и перекиси водорода в этилацетате в присутствии субстрата - очень удобно особенно при мольных загрузках.
С уважением StYV.

[Serty]

Это смотря, что окислять. В некоторых случаях(сульфид->сульфон) и H2O2-AcOH хватает