м-хлорбензойная кислота и МХПБК (MCPBA)

[chemist]

А по каталогу заказывать не пробовал?

Толя, а ты цену видел? Платить 40 $ за 100 г 50-55% надкислоты я морально не готов. Обьявляю "конкурс" - на поиск спонсора!!! И сообщаю, что в условиях хлорирования бензойной кислоты в системах HCl/H2O2 and HCl/HNO3 образуются смеси, полностью отказывающиеся раскристализовываться, зато, будучи переведенными в хлорангидриды - разгоняются отлично!

Ну, хоть и через Владивосток, но до Днепропетровска здравый помысел таки доехал . Из чего кристаллизовали? И что, затравка чистой МХБ не помогает?

[mercaptan]

Платить 40 $ за 100 г 50-55% надкислоты я морально не готов.

Время дороже будет

[chemist]

Платить 40 $ за 100 г 50-55% надкислоты я морально не готов.

Время дороже будет

Так-с, не сбивайте коллегу с праведного пути . Времени больше будет только один (первый) раз, а потом она сама, родимая, пойдет аки из сундука кощеева

[IgorChem]

Ну, хоть и через Владивосток, но до Днепропетровска здравый помысел таки доехал . Из чего кристаллизовали? И что, затравка чистой МХБ не помогает?

там и затравка никакая не нужна, оно все вываливается при охлаждении само , ниче сделаем и не такого добивались!

[Vittorio]

И сообщаю, что в условиях хлорирования бензойной кислоты в системах HCl/H2O2 and HCl/HNO3 образуются смеси, полностью отказывающиеся раскристализовываться, зато, будучи переведенными в хлорангидриды - разгоняются отлично!

а можно подробнее, коллега? что там в продуктах и в каком соотношении?

[IgorChem]

И сообщаю, что в условиях хлорирования бензойной кислоты в системах HCl/H2O2 and HCl/HNO3 образуются смеси, полностью отказывающиеся раскристализовываться, зато, будучи переведенными в хлорангидриды - разгоняются отлично!

а можно подробнее, коллега? что там в продуктах и в каком соотношении?

судя по точкам и массам фракций где-то 40 % бензоилхлорида, 37% м-хлорбензоилхлорида и еще фигня перед м-хлорбензоилхлоридом, ну и конечно же осмоленная фигня в остатке

[chemist]

Что-то маловато целевого продукта и многовато исходного, азотки увеличивать не пробовали? И почему для разделения разгонкой выбрали хлорангидриды, а не эфиры, например, этиловые - так дешевше же будет

[Ra]

Коллеги, не у кого нет подробных физических констант по м-хлорбензойной кислоте и mCPBA соответсвенно
Случайно обнаружил, что м-хлорбензойная кислота отлично возгоняетсяпри 130С/12 мм.рт.ст. От своих эпоксидов, кторые плавятся за 200 С таким образом очищал.
Я не стравлял избыток mCPBA, может такое быть, что и mCPBA и mCBA возгоняются вместе?

[IgorChem]

Коллеги, не у кого нет подробных физических констант по м-хлорбензойной кислоте и mCPBA соответсвенно
Случайно обнаружил, что м-хлорбензойная кислота отлично возгоняетсяпри 130С/12 мм.рт.ст. От своих эпоксидов, кторые плавятся за 200 С таким образом очищал.
Я не стравлял избыток mCPBA, может такое быть, что и mCPBA и mCBA возгоняются вместе?

может такое быть, что рванет Ваш избыток МХПБК , Ваши субстраты не позволяют ибавляться от кислот промывкой раст-м гидрокарбоната?
МХПБК Тпл = 94-5 оС, тогда как МХБК плавится только при 158 оС... так, что возможно и улетают вдвоем, если при такой температуре МХПБК вообще не разлагается - капните на сублимат раст-р KI

[IgorChem]

Что-то маловато целевого продукта и многовато исходного, азотки увеличивать не пробовали? И почему для разделения разгонкой выбрали хлорангидриды, а не эфиры, например, этиловые - так дешевше же будет

чуть дешевше и намного дольше полученный МХБХ далее загоняю непосредственно для получения МХПБК, если через эфир, то это еще много времени на гидролиз, высушивание и опять таки получение хлорангидрида. А бензоилхлориду - коллеги рады

[IgorChem]

Коллеги, кто-то занимался очисткой и перекристализацией МХПБК? во многих источниках сообщают о перекристализации из дихлорметана, пробовали? странно, поскольку при ее получении извлечение самой пероксикислоты производится дихлорметаном.
Рад любой информации !!!

[nitroxyl]

Тема старая, но если если кому-то может пригодится, то мой опыт такой: п-нитробензойная (дешевая) очень нормально заменяет эту самую мета. Синтез п-нитронадбензойной кислоты (пННБК) аналогичен МХПБК, с мелкими изменениями. Для последней он описан в Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.276 (1988); Vol. 50, p.15 (1970). Для очистки получаемый в конце хлф экстракт промывать фосфатным буфером рН6.8 (все операции при охлаждении). Сразу получал 98%-ную надкислоту, т.пл.145-8 (разл) , выход 65% (получал 22 года назад). Часть осталась, хранилась само-собой в холодильнике в п/э банке, недавно понадобилась - проверил - 98%!

[Cherep]

ЕМНИП, м-хлор любят ввиду её физических свойств -- хреновой растворимости м-хлорбензойной в хлористом метилене. А п=нитро такие-же свойства?

[nitroxyl]

Насколько я припоминаю, основным декларируемым достоинством мХПБК является большая устойчивость. В хлористом метилене и надкислота пНПБК не очень растворима, а кислота еще хуже. Но у меня не было проблем при экстракции хлороформом, как писал выше. Надкислоту использовал для окисления нерастворимых в воде пространственно затрудненных аминов до нитроксильных радикалов в этилацетате. Образующаяся кислота легко отмывается раствором бикарбоната.