Озонил, ну или как его назвать...

[Droog_Andrey]

O₃²⁺, изоэлектронный аналог NO₂⁺, CO₂, N₃^- и многих других частиц. Имеет, как и они, линейное строение; по расчётам длина связи O=O около 0.115 нм (т.е. намного короче и прочнее, чем в озоне), зазор ВЗМО-НСМО около 5 эВ.

Вот сижу и думаю, можно ли его теоретически чем-нить стабилизировать, как в своё время успешно синтезировали соли диоксигенила. Скажем, (O₂)₂[NiF₆] вполне устойчив, - так почему бы не существовать веществу O₃[NiF₆]?

Теоретически устойчивость последнего можно было бы обосновать расчётом, но для этого нужно прикинуть структуру такой соли.

Какова она могла бы быть...?

[Droog_Andrey]

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic971603n

Вот бы туда O₃F₂ нафигачить:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01515a003
Правда, по поводу его существования последнего были кое-какие сомнения:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01022a014

Но вроде бы сейчас в книжках пишут, что у него структура ^F\_O/^O\_O/^F, и в обзорах он упоминается:
http://dx.doi.org/10.1070/RC1971v040n11ABEH001981
И даже в википедии про него статья есть:
http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A2%D1% ... 0%B8%D0%B4

[ИСН]

Если про сам ион уже всё ясно (в частности, какое у него сродство к электрону и может ли он с кем-то ужиться?), то структурно я бы ожидал чего-то типа NO₂⁺AsF₆^- или NO₂⁺VF₆^-. Чёрт знает, правда, существуют ли они. Ну, первый-то скорее всего должен.

[Droog_Andrey]

Сродство к электрону у O₃²⁺ по расчётам (VSXC/AUG-cc-pVTZ) в 1.77 раза выше, чем у O₂⁺.

[NO₂][AsF₆] существует и вполне устойчив.
По расчётам связь As—F в [AsF₆]^- на 3% короче связи Ni—F в [NiF₆]^2-, а связь O=N в [NO₂]⁺ на те же 3% короче связи O=O в [O₃]²⁺, так что струтурный тип наверняка будет тем же.

[chemister]

Так как я любитель всякой неорганической экзотики, искал по озонилу.
Нашел вот статью:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jp020311r
Еще в одной книге было упоминание что реакцией гексафторида платины с озоном не удалось получить солей озонила.

[Droog_Andrey]

Несколько статей по теме:

http://dx.doi.org/10.1016/0009-2614(89)87104-0
http://dx.doi.org/10.1021/j100383a002
http://dx.doi.org/10.1088/0031-8949/1990/T33/008
http://dx.doi.org/10.1016/0168-1176(96)04361-3
http://dx.doi.org/10.1016/S0368-2048(99)00018-3

Первые три перекликаются с моими собственными изысканиями, упомянутыми в этой теме. В четвёртой экспериментально обнаружена диссоциация сабжа в газовой фазе на O₂⁺ и O⁺, а в пятой квантовохимически исследуется механизм этого процесса.

Про сабж в конденсированной фазе (по типу O₃[NiF₆], предложенного выше) информации пока не нашёл...

[Droog_Andrey]

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic971603n

Вот бы туда O₃F₂ нафигачить:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01515a003
Правда, по поводу его существования последнего были кое-какие сомнения:
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01022a014

Но вроде бы сейчас в книжках пишут, что у него структура ^F\_O/^O\_O/^F, и в обзорах он упоминается:
http://dx.doi.org/10.1070/RC1971v040n11ABEH001981
И даже в википедии про него статья есть:
http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A2%D1% ... 0%B8%D0%B4

Однако попытка квантовохимического расчёта структуры молекулы состава O₃F₂ особым успехом не увенчалась.

Из всех возможных структур наиболее низкой энергией, действительно, обладала цепочечная ^F\_O/^O\_O/^F, однако длины связей в ней составили соответственно 1.63, 1.20, 1.73 и 1.39 ангстрема (при этом валентные углы 109, 109 и 100 градусов, а двугранные углы -84 и 158 градусов), причём ППЭ в окрестности этой структуры очень пологая (колебания последнего двугранного угла около 30 см^-1). В одной из старых статей упоминалось, что O₃F₂ якобы парамагнитен, но триплетных устойчивых структур не нашлось...

O₃²⁺, изоэлектронный аналог NO₂⁺, CO₂, N₃^- и многих других частиц. Имеет, как и они, линейное строение; по расчётам длина связи O=O около 0.115 нм (т.е. намного короче и прочнее, чем в озоне), зазор ВЗМО-НСМО около 5 эВ.

Вот сижу и думаю, можно ли его теоретически чем-нить стабилизировать, как в своё время успешно синтезировали соли диоксигенила. Скажем, (O₂)₂[NiF₆] вполне устойчив, - так почему бы не существовать веществу O₃[NiF₆]?

Теоретически устойчивость последнего можно было бы обосновать расчётом, но для этого нужно прикинуть структуру такой соли.

Какова она могла бы быть...?

А вот по этому поводу новости хорошие. На днях я прикинул структуру, аналогичную [NO₂][AsF₆], только с более плотным расположением ионов (всё-таки двойной заряд), и в VSXC/6-31G* процедура SCF сошлась довольно быстро. Сейчас потихоньку буду оптимизировать геометрию; как что-то путное выйдет - отпишусь сюда

[Droog_Andrey]

К сожалению, устойчивых структур с катионом O₃²⁺ так и не получилось: слишком велика плотность заряда.

Однако другой катион, квадратный O₄²⁺, подаёт больше надежд. Хоть у него зазор между ВЗМО и НСМО меньше 5 эВ, он должен быть стабильнее своего трёхатомного собрата. Например, процесс

2O₃²⁺ = O₂²⁺ + O₄²⁺

в газовой фазе оказывается термодинамически выгодным.