Не догоняю, это действительно surprisingly? Там нет ацидофобных групп вроде, вот и не используют основание. Могли бы и ДМАП не использовать Короче, эта статья несёт смысловую нагрузку, или только дух зелёной химии- типа мы и solvent-free, и основание вспомогательное не юзаем, да ещё и регенерируем всё, что можно?surprisingly, only a 0.05-2 mol% of DMAP can efficiently promote acylation of alcohols with
acid anhydrides under auxiliary base- and solvent-free conditions to give the corresponding esters in high yields.
Ацилирование с ДМАПом
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Ацилирование с ДМАПом
Коллеги, прилагаю статью, суть которой- можно капать ангидрид к спирту 1) присутствии ~1% ДМАП 2) без растворителя 3) выходы >90%
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Ацилирование с ДМАПом
Ну так кислота DMAP деактивирует жеж. Ф соль его, и превед кОталЕзу.
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Ацилирование с ДМАПом
Вот и об этом я тод падумалЪ Но статью, в JACS, писали таки йапонцы
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Ацилирование с ДМАПом
Видимо из-за равновесия соль <=> амин + кислота в реакционной смеси есть какое-то количество свободного амина, достаточное для катализа. Также часто действует триэтиламин, кстати, только вот ангидридов не напасешьсяCherep писал(а):Ну так кислота DMAP деактивирует жеж. Ф соль его, и превед кОталЕзу.
Re: Ацилирование с ДМАПом
я ацилировал гидроксил ангидридом (не буду говорить каким) с ДМАП в хлороформе. все идет замечательно и карбоновая кислота не мешает. ИМХО если попытаться проделать что-то подобное с трифторуксусным ангидридом, то вероятность epic fale очень высока.
Революции в науке вызываются не внезапными открытиями или гениальными идеями, а, наоборот, предельной последовательностью в применении традиционных понятий
Вернер Гейзенберг
Вернер Гейзенберг
Re: Ацилирование с ДМАПом
Пробежал статью, что сразу бросилось в глаза в абстракте начинают говорить о конденсации кислоты и спирта в присутствии катализатора, а реакцию проводят с ангидридами . Уже кислоту с ангидридом путаем. Пересажать всех любителей маринадов как законченых наркоманоф. Если греть ментол 9 часов с ангидридом изопропилкарбоновой кислоты в любом случае получим эфир, что кстати тоже отражено в статье. Выходы колеблятся и в некторых случаях в отсутсвии катализатора выходы лучше (см green circle Figure 1). Всегда считал, что применение катализатора должно оправдываться его эффективностью. В некоторых случаях заметна разница в кинетике (на это может влиять скорость нагревания, лично у меня такие прецеденты были). Вобщем заметной разницы нет.
Уважающие себя физики и математики обходят стороной антинаучных художников рисущих молекулы и называющих себя химиками.
- Любитель_Манниха
- флудомастер
- Сообщения: 15138
- Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm
Re: Ацилирование с ДМАПом
+1nikkochem писал(а): Вобщем заметной разницы нет.
А какое количество ДМАП применяли, коллега?RadEl писал(а):я ацилировал гидроксил ангидридом с ДМАП в хлороформе. все идет замечательно
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская
Re: Ацилирование с ДМАПом
конкретизирую.Любитель_Манниха писал(а): А какое количество ДМАП применяли, коллега?
Ацилировал амидоксим ( R-C(NH2)N-OH ) ангидридом. количество ДМАП - на кончике стоматологического ланцета . Наверно, реакция прошла бы и так, но исходника было мало и, что называется, бил наверняка.
что касается этой фразы
Код: Выделить всё
surprisingly, only a 0.05-2 mol% of DMAP can efficiently promote acylation of alcohols with
acid anhydrides under auxiliary base- and solvent-free conditions to give the corresponding esters in high yields.
Революции в науке вызываются не внезапными открытиями или гениальными идеями, а, наоборот, предельной последовательностью в применении традиционных понятий
Вернер Гейзенберг
Вернер Гейзенберг
Re: Ацилирование с ДМАПом
Это, скорее, повод. Причина гораздо кошмарнее: ЛЮБОЙ ценой не дать сократиться годовому объёму журнала. Я приводил на этот счёт любопытную статистику по JACS-у в топике про окисление гидридом. По этой же причине стали лепить на каждом шагу совершенно излишние картинки типа реальных спектров - совсем как в дипломных работах.И ЭТО принимают в JACS только потому, что solvent free, кошмарЪ.
Неконтролируемое МНОГОКРАТНОЕ увеличение числа научных журналов за последние 10-15 лет обнаружило, что издательская деятельность - это прибыльная торговля эксклюзивным товаром, который мы с вами поставляем даром, а естественная монополия старых привередливых журналов может быть с лёгкостью разрушена путём рекрутирования редакторов из числа амбициозных успешных ребят бальзаковского возраста И вот тут-то к нам настоящий кризис и подкрался.
Re: Ацилирование с ДМАПом
т.е. происходит размывание качественных статей по всякого рода ХХХХХ communications и ХХХХХ reports? да еще и в такой степени, что у журнала с импактом больше семи не хватает рукописей для поддержания своего объема?Upstream писал(а):Это, скорее, повод. Причина гораздо кошмарнее: ЛЮБОЙ ценой не дать сократиться годовому объёму журнала. Я приводил на этот счёт любопытную статистику по JACS-у в топике про окисление гидридом. По этой же причине стали лепить на каждом шагу совершенно излишние картинки типа реальных спектров - совсем как в дипломных работах.И ЭТО принимают в JACS только потому, что solvent free, кошмарЪ.
Неконтролируемое МНОГОКРАТНОЕ увеличение числа научных журналов за последние 10-15 лет обнаружило, что издательская деятельность - это прибыльная торговля эксклюзивным товаром, который мы с вами поставляем даром, а естественная монополия старых привередливых журналов может быть с лёгкостью разрушена путём рекрутирования редакторов из числа амбициозных успешных ребят бальзаковского возраста И вот тут-то к нам настоящий кризис и подкрался.
Революции в науке вызываются не внезапными открытиями или гениальными идеями, а, наоборот, предельной последовательностью в применении традиционных понятий
Вернер Гейзенберг
Вернер Гейзенберг
Re: Ацилирование с ДМАПом
Не разу не публиковался в данном журнале. Может кто подскажет как это сделать? Есть любопытные результаты неудачных экспериментов. Получались жуткие маловероятные перегруппировки. Вещества были выделены и идентифицированы NMR H1 C13
Уважающие себя физики и математики обходят стороной антинаучных художников рисущих молекулы и называющих себя химиками.
Re: Ацилирование с ДМАПом
nikkochem,
это тема отдельного топика
это тема отдельного топика
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 29 гостей