Хранение ртутно-плёночных электродов

[Tokashi]

Есть у нас приборчик вотльтамперометрический анализатор тяжёлых металлов ТА-07 в котором используются ртутно-плёночные электроды. Представляют они собой серебрянную проволоку запресованную с одного конца в пластиковый цилиндр, кончик серебрянной проволоки опускается в металическую ртуть для нанесения плёнки и в таком виде происходит работа с этими электродами. Анализы на приборе делаются где-то раз в неделю, так что большую часть времени электроды хранятся в банке с завинчивающейся крышкой с налитой туда дистиллированной водой (это описано в руководстве к прибору). Но через неделю вся плёнка с серебра исчезает, то ли в воде растворяется, то ли просто испаряется и то и то вероятно. Так вот собственно суть вопроса - как бы сделать так, чтобы ртуть с электродов не растворялась/испарялась или хотя бы замедлить этот процесс, в чём их для этого лучше хранить?

[SkydiVAR]

А не может быть так, что ртуть просто диффундирует в серебро, давая на поверхности твердую амальгаму? Насколько я знаю, ртуть в воде практически нерастворима и под слоем воды может храниться неограниченно долго...

[Hedgehog]

Насколько я знаю, ртуть в воде практически нерастворима и под слоем воды может храниться неограниченно долго...

В своё время на форуме писали, что она диффундирует сквозь слой воды и улетает...

[Myrsten]

Поддерживаю SkydiVAR'a - происходит растворение в серебре.
Есть идея попробовать использовать в качестве подложки пленку серебра, осажденную на стойкий к ртути металл, напр. платину. Тогда со временем серебро перейдет в твердый интреметаллид, насытится ртутью, и этот слой интерметаллида (если он сохранит адгезию к платиновой подложке) и будет промежуточным между платиной и пленкой чистой ртути.

ЗЫ это только идея , надо проверять, начав с диаграммы состояния

[Tokashi]

Перед нанесением новой плёнки электрод опускают в в конц азотку, если этого не делать, потом все вольамперограмы идут вразнос. То есть ртуть поидее удаляется если она дифундирует в серебро. Но идея на счёт дифузии интересная, вода для хранения электродов ртути не содержит, как мне кажется, простой эксперимент с добавлением щёлочи к этой воде, а она больше года не менялась в банке, не даёт никакой реакции.
Что касается платиновых электродов, то это слишком дорогое удовольствие, 1 г платины стоит 1800 р, а 1 г серебра 30 р. Не стоит оно того!

[SkydiVAR]

Перед нанесением новой плёнки электрод опускают в в конц азотку, если этого не делать, потом все вольамперограмы идут вразнос. То есть ртуть по идее удаляется если она диффундирует в серебро. Но идея на счёт дифузии интересная, вода для хранения электродов ртути не содержит, как мне кажется, простой эксперимент с добавлением щёлочи к этой воде, а она больше года не менялась в банке, не даёт никакой реакции.
Что касается платиновых электродов, то это слишком дорогое удовольствие, 1 г платины стоит 1800 р, а 1 г серебра 30 р. Не стоит оно того!

"Перед нанесением новой плёнки" - ключевая фраза, как мне кажется. Ртуть удаляется таки с поверхности, а не из объема...

[C10H16]

Поддерживаю Hedgehog. Плёнка в том числе испаряется пока электрод находится на воздухе.
Суть ртутного электрода заключается в том, что он даёт легко обновляемую поверхность. Анализ провели, ртутная поверхность улетела, серебряную поверхность (в следующий раз) протравили, и нанесли новую, чистую ртутную поверхность. Так что, Tokashi, на мой скромный взгляд ваша задача решения не имеет и не должна иметь (если конечно не хотите потом тщательно чистить электрод от продуктов прошлых анализов при длительной работе).

[SkydiVAR]

большую часть времени электроды хранятся в банке с завинчивающейся крышкой с налитой туда дистиллированной водой (это описано в руководстве к прибору).

[C10H16]

ээээ... уже подправил

[chimist]

Голосую за вариант с преимущественным переходом ртути в металл-основу.

[Tokashi]

Ну раз вглубь тогда действительно задача решения не имеет

[antabu]

Тогда надо перед каждым определением наносить ртуть заново гальванически, а после - стравливать. Если платина - дорого, можно попробовать вольфрам, но, скорее всего, на нём ртуть держаться не будет.

[SIG]

И в таком случае Вы перейдете в другой режим - накопление в пленке ртути. Используется в инверсионной вольтамперометрии. В первой половине йикла на ртуте концентрируются металлы из раствора, во второй - полярность меняется и происходит растворение. Не стоит компостировать себе мозг - серебро сплавляется с ртутью, проще всего поступать по инструкции и амальгамировать электроды перед употреблением.

[Tokashi]

Не проще )) После нанесения новой плёнки начинается Вуду химия и танцы с бубном вокруг прибора, отмывка электродов, вымачивание их в соляной кислоте, чтение заклинаний, штук 10 холостых анализов и тд. Потому что прибор показывает совершенно немыслимые вольтамперограмы и пока они прийдут в норму пройдёт несколько часов. То есть чем дольше живёт настроенный электрод, тем лучше! Чем можно замедлить процесс ухода плёнки вглубь серебра? Может в морозильнике их хранить?

[SkydiVAR]

Может в морозильнике их хранить?

Уж тогда в жидком азоте!

[chimist]

Возможно, электроду (ртутной пленке) следует немного "загрязниться", потом результат становится сходимым.

[Tokashi]

Жидкий азот рулит! Но поидее при понижении температуры процесс должен замедлиться

[Albo]

А не может быть так, что электрод уже выработал свой ресурс, и его нужно или попытаться восстановить (не знаю, применимы ли именно к этому электроду, например, снятие верхнего рабочего слоя) или заменить? Например, аналогичные стеклоуглеродные электроды для инверсионной вольтамперометрии хоть и не должны быть покрыты ртутью при хранении, она там получается во время анализа, но имеют определенный ресурс при всей непробиваемости стеклоуглерода, когда начинаются похожие танцы с вокруг прибора до появления нормальных вольтамперограмм.

[Tokashi]

Неа, такие же танцы были на новых электродах, когда прибор только привезли и так же продолжается до сих пор.

[Любитель_Манниха]

А производитель по данному вопросу молчит, как партизан?